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2015 Fiscal Year Annual Research Report

伝導性高分子鎖のエントロピー制御に最適な分子設計と合成

Publicly Offered Research

Project AreaScience on Function of Soft Molecular Systems by Cooperation of Theory and Experiment
Project/Area Number 26104521
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

寺尾 潤  京都大学, 工学(系)研究科(研究院), 准教授 (00322173)

Project Period (FY) 2014-04-01 – 2016-03-31
Keywords分子チューブ / 包接 / ポルフィリン / 共役分子 / 電荷移動度 / テンプレート / 分子認識 / 導電性分子
Outline of Annual Research Achievements

高電荷輸送特性を有する分子チューブの合成とその包接能を予備的に調べるために, 環状分子を合成し, その包接能について検討した。環状分子はフルオレンおよびエステル基を有するポルフィリンという剛直な共役系からなる。よって, 環状分子を重合して得られる分子チューブは決まったサイズの空孔を有することからサイズ認識能が期待できる。合成した環状分子を用いてその包接能を調べたところ, 1Hおよび13C NMRスペクトル, MALDI-TOF MSスペクトルを用いることで, Zn-N間の配位結合によってビピリジル誘導体と, ππ相互作用によってC60と, そして水中において親水疎水相互作用に由来する相互作用に基づき完全メチル化シクロデキストリン誘導体と包接錯体を形成することが明らかとなった。次にテンプレート法によって環状分子を基本ユニットとした導電性分子チューブの選択的合成を行った。環状分子のアルキンは重合点であり, ポルフィリンを含む一次元構造は共役系であることから導電部位と見なすことができる。環状分子はフルオレンおよびポルフィリン誘導体との逐次的なカップリング反応によって合成した。また, テンプレート分子としてビピリジルベンゼンをアルキル鎖によって連結したテンプレートを合成した。これは, 環状分子がZn-N間の強固な配位結合によって包接能を示す部分構造が二か所あることで環状分子二分子を近接すると考えられる。環状分子, テンプレート分子を混合し高希釈条件下Glaserカップリング反応に付したところ, 分析SECにより高分子量の分子は生成せず, 分子チューブに収束していることが明らかとなった。また, テンプレートを用いない場合では反応の進行は見られず, テンプレートによる反応点の近接効果が反応の加速をもたらしていると考えられる。

Research Progress Status

27年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

27年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (10 results)

All 2016 2015

All Journal Article (5 results) (of which Peer Reviewed: 5 results,  Open Access: 5 results,  Acknowledgement Compliant: 5 results) Presentation (5 results) (of which Int'l Joint Research: 4 results,  Invited: 5 results)

  • [Journal Article] Rational Design for Rotaxane Synthesis via Intramolecular Slippage: Control of Activation Energy by Rigid Axle Length2016

    • Author(s)
      H. Masai, J. Terao, T. Fujihara, Y. Tsuji
    • Journal Title

      Chem. Eur. J.

      Volume: 22 Pages: 未定

    • DOI

      10.1002/chem.201600429

    • Peer Reviewed / Open Access / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Synthesis of Molecular Wires Strapped by π-Conjugated Side Chains: Integration of Dehydrobenzo[20]annulene Units2015

    • Author(s)
      J. Terao, M. Ohsawa, H. Masai, Y. Kurashige, T. Fujihara, and Y. Tsuji
    • Journal Title

      J. Org. Chem.

      Volume: 80 Pages: 8874-8880

    • DOI

      10.1021/acs.joc.5b01414

    • Peer Reviewed / Open Access / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Effect of Mechanical Strain on Electric Conductance of Molecular Junctions2015

    • Author(s)
      J. Inatomi, S. Fujii, S. Marques-Gonzalez, H. Masai, Y. Tsuji, J. Terao, M. Kiguchi
    • Journal Title

      J. Phys. Chem. C.

      Volume: 119 Pages: 19452-19457

    • DOI

      10.1021/acs.jpcc.5b04386

    • Peer Reviewed / Open Access / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Copper-Catalyzed C-C Bond-forming Transformation of CO2 to the Alcohol Oxidation level: Selective Synthesis of Homoallylic Alcohols from Allenes, CO2, and Hydrosilanes2015

    • Author(s)
      Y. Tani, K. Kuga, T. Fujihara, J. Terao, Y. Tsuji
    • Journal Title

      Chem. Commun.

      Volume: 51 Pages: 13020-13023

    • DOI

      10.1039/C5CC03932K

    • Peer Reviewed / Open Access / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] N-Heterocyclic Carbene Ligands Bearing Poly(ethylene glycol) Chains: Effect of the Chain Length on Palladium-catalyzed Coupling Reactions Employing Aryl Chlorides2015

    • Author(s)
      T. Fujihara, T. Yoshikawa, M. Satou, H. Ohta, J. Terao, Y. Tsuji
    • Journal Title

      Chem. Commun.

      Volume: 51 Pages: 17382-17385

    • DOI

      10.1039/C5CC07588B

    • Peer Reviewed / Open Access / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] Synthesis of Functionalized Conductive Wires2016

    • Author(s)
      Jun Terao
    • Organizer
      ICCMSE 2016
    • Place of Presentation
      Athens, Greece
    • Year and Date
      2016-03-17 – 2016-03-20
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Syntheses and Physical Properties of Functionalized Insulated Molecular Wires2015

    • Author(s)
      Jun Terao
    • Organizer
      PACIFICHEM 2015
    • Place of Presentation
      Hawaii, USA
    • Year and Date
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] 機能性分子ワイヤの合成と分子素子への応用2015

    • Author(s)
      寺尾潤
    • Organizer
      第25回日本MRS年次大会
    • Place of Presentation
      日本大学
    • Year and Date
      2015-12-08 – 2015-12-10
    • Invited
  • [Presentation] Functionalized Insulated Molecular Wires for Molecular Electronics2015

    • Author(s)
      Jun Terao
    • Organizer
      2015 International Conference on Solid State Devices and Materials (SSDM2015)
    • Place of Presentation
      Sapporo, Japan
    • Year and Date
      2015-09-27 – 2015-09-30
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Synthesis of Insulated Molecular Wires with High Charge Mobility directed toward Molecular Electronics2015

    • Author(s)
      Jun Terao
    • Organizer
      International Symposium for Advanced Materials Resarch (ISAMR 2015)
    • Place of Presentation
      Sun Moon Lake, Taiwan
    • Year and Date
      2015-08-16 – 2015-08-20
    • Int'l Joint Research / Invited

URL: 

Published: 2017-01-06  

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