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2014 Fiscal Year Annual Research Report

化学選択的有機光反応のための有機―無機ハイブリッド触媒系の構築

Publicly Offered Research

Project AreaAdvanced Molecular Transformations by Organocatalysts
Project/Area Number 26105712
Research InstitutionGakushuin University

Principal Investigator

草間 博之  学習院大学, 理学部, 教授 (30242100)

Project Period (FY) 2014-04-01 – 2016-03-31
Keywords有機光反応 / イミン / 光増感剤
Outline of Annual Research Achievements

本課題では、実用的な有機光反応の開発を最終的な目標に掲げ、反応させたい官能基の吸収帯をレッドシフトさせて低エネルギーの光で化学選択的な光励起を実現するための方法論の開拓を目指した研究、ならびに、これまで有用な光反応の報告がほとんど成されていないイミン類に着目し、イミンを利用した新規有機光反応の開発を目指した研究を実施した。
各種検討の結果、不飽和アルデヒドと適切なアミンとからイミン形成を行うと、その吸収帯が不飽和アルデヒドそのものよりも大きく長波長側にレッドシフトすることを確認することができた。また、このイミンに長波長の光を照射すると、アルデヒドそのものを励起した場合とは異なる反応が起こることを発見した。
また、イミンを利用した新規光反応の開発研究に関しては、シリル置換イミンを有機光増感剤の共存下で光照射を行うと、光有機一電子移動が進行することを見いだした。
これらの結果は、本研究課題の目的とする、長波長の光を利用した化学選択的有機光反応の開発、ならびにイミン類を利用した新規有機光反応の開発に向けて大変有用な知見であると考えられる。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

本研究は、化学選択的有機光反応の開発のための新規触媒系の開拓を目指して検討を実施しているが、26年度の検討においては、研究目的達成に向けて重要な基盤となる、カルボニルの吸収帯をレッドシフトさせるための分子素子に関する基礎的知見を得ることができており、次年度の検討において新規な有機光反応の開拓が実現できる可能性を示すことができたと考える。
以上より、本研究課題は当初目的に照らしておおむね順調に進展しているものと考えている。

Strategy for Future Research Activity

本年度得られた知見を基盤として、多様なカルボニル化合物とアミンとの触媒的イミン形成、ならびに長波長の光によるイミン選択的光励起を実現すると共に、イミン類を活用した新しいタイプの有機光反応の開発に向けて精力的に検討を実施する予定である。

  • Research Products

    (4 results)

All 2015 2014

All Presentation (4 results) (of which Invited: 1 results)

  • [Presentation] アシルシランからのカルベン生成を活用する新規分子変換手法2015

    • Author(s)
      草間博之
    • Organizer
      第69回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • Place of Presentation
      横浜
    • Year and Date
      2015-05-16
    • Invited
  • [Presentation] 光化学的に発生させたシロキシカルベン種の形式的分子内CH挿入による環状骨格構築法2015

    • Author(s)
      仲田拓馬、石井秀一、大山智也、伊藤和太、石田健人、岩澤伸治、草間博之
    • Organizer
      第95日本化学会春季年会
    • Place of Presentation
      千葉
    • Year and Date
      2015-03-26 – 2015-03-29
  • [Presentation] Kinetic studies on generation and cycloaddition reaction of ylide intermediates derived from siloxycarbenes and quinolones2015

    • Author(s)
      ISHIDA, Kento; SATO, Junpei; ICHIKAWA, Kenichi; MIZUNO, Takemi; IWASAWA, Nobuharu; ABE, Manabu; KUSAMA, Hiroyuki
    • Organizer
      第95日本化学会春季年会
    • Place of Presentation
      千葉
    • Year and Date
      2015-03-26 – 2015-03-29
  • [Presentation] 光化学的に発生させたシロキシカルベン種の分子内C-H挿入によるジヒドロベンゾフラン類の立体選択的合成2014

    • Author(s)
      仲田拓馬、大山智也、勝本裕也、伊藤和太、石田健人、岩澤伸治、草間博之
    • Organizer
      第68回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • Place of Presentation
      新潟
    • Year and Date
      2014-11-29 – 2014-11-30

URL: 

Published: 2016-06-01  

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