2015 Fiscal Year Annual Research Report
新規有機ニトロキシラジカル型酸化触媒の開発と神経栄養因子様活性天然物の合成
Publicly Offered Research
| Project Area | Advanced Molecular Transformations by Organocatalysts |
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| Project/Area Number |
26105726
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| Research Institution | Nagoya University |
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Principal Investigator |
渋谷 正俊 名古屋大学, 創薬科学研究科, 講師 (40359534)
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| Project Period (FY) |
2014-04-01 – 2016-03-31
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| Keywords | 有機ニトロキシラジカル / 1,2-ジオール / α-ヒドロキシカルボン酸 / αーケトカルボン酸 / 化学選択的酸化反応 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
昨年度見出した1,2-ジオールからα-ヒドロキシカルボン酸への化学選択的酸化反応の機構解析から，電荷移動錯体TEMPO-ClO2が化学選択性発現に重要な役割を果たしていることが明らかとなった．そこで，有機ニトロキシラジカルと種々の酸化剤を混合し，紫外可視吸収スペクトルによって分析したところ，電子不足なキノン類と電荷移動錯体を形成することが新たに示唆された．また，アリルアルコールに対するシャープレス不斉エポキシ化反応とエポキシアルコールの位置選択的開環反応によって光学活性1,2-ジオールを調製し，α-ヒドロキシカルボン酸への化学選択的酸化反応に付すことで，エピ化やラセミ化を伴うことなく光学活性α-ヒドロキシカルボン酸が合成できることを示した．続いて，α-ヒドロキシカルボン酸からα-ケトカルボン酸への化学選択的酸化反応の開発を目的として検討を行った．α-ケトカルボン酸は，様々な酸化剤によって容易に酸化的開裂反応が進行することが，これまでの研究から明らかになっていたが，有機ニトロキシラジカルを触媒，分子状酸素を共酸化剤とする条件で効率的に反応が進行することを見出した．本研究を通じて，1,2-ジオールからα-ヒドロキシカルボン酸，さらに，もう一段階の酸化によってα-ケトカルボン酸をそれぞれ効率的に合成する手法を確立した．また，低濃度で神経栄養因子様活性を示すセコプレジザン型セスキテルペノイドであるジアジフェノリドの合成研究も昨年度に引き続き行い．鍵反応となる[2 + 2 + 2]環化付加反応の反応基質となる鎖状エンジインの合成法を改良することで，ABC環部に相当する三環性ラクトンの量的供給が可能となった．
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| Research Progress Status |
27年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Strategy for Future Research Activity |
27年度が最終年度であるため、記入しない。
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[Journal Article] Total Synthesis and Biological Evaluation of Irciniastatin A (a.k.a. Psymberin) and Irciniastatin B2015
Author(s)
Shun-ichiro Uesugi, Tsubasa Watanabe, Takamichi Imaizumi, Yu Ota, Keisuke Yoshida, Haruna Ebisu, Takumi Chinen, Yoko Nagumo, Masatoshi Shibuya, Naoki Kanoh, Takeo Usui, and Yoshiharu Iwabuchi
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Journal Title
The Journal of Organic Chemistry
Volume: 80
Pages: 12333-12350
DOI
Peer Reviewed
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