2014 Fiscal Year Annual Research Report
アミン触媒と有機酸触媒共存系の構築
Publicly Offered Research
| Project Area | Advanced Molecular Transformations by Organocatalysts |
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| Project/Area Number |
26105730
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| Research Institution | Kyoto University |
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Principal Investigator |
加納 太一 京都大学, 理学(系)研究科(研究院), 准教授 (40372560)
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| Project Period (FY) |
2014-04-01 – 2016-03-31
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| Keywords | 酸塩基複合有機触媒 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
複数の反応点を有する基質を用いた際、狙った部位でのみ目的の反応を起こすことは未だに困難であり、精密有機合成における重要な課題となっている。アミン有機触媒の研究領域においても、反応部位は基質本来の性質に依存していることから、触媒による反応部位の制御は非常に挑戦的な研究課題である。たとえばα，β－不飽和アルデヒドは、カルボニル炭素とそのβ位の二ヶ所が求核剤に対する反応点となり得るが、求核剤をそれぞれの位置で付加させた生成物を選択的に得ることは困難である。そこで本研究では、求核剤を活性化するアミノ基と求電子剤を活性化する酸性官能基の相対的な位置関係が異なる触媒を使い分けることで、反応点の制御を試みた。その結果、２つの反応点を持つα,β-不飽和アルデヒドに対する脂肪族アルデヒドの付加において、アルドール反応に有効であるジアリールプロリノール を触媒として用いると、カルボニル炭素で反応した１，２－付加体（アルドール付加体）のみが高立体選択的に得られることを見出した。一方、酸性官能基としてスルホンアミド基を導入したビナフチル型アミン有機触媒 を用いると、β位で反応した１，４－付加体（共役付加体）が主生成物として高ジアステレオおよびエナンチオ選択的に得られ、立体選択性に加えて反応位置を触媒によって制御することに成功した。
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| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.
Reason
酸性官能基と塩基性のアミン部位を併せ持つ有機触媒によるα，β－不飽和アルデヒドへの付加反応では、触媒の二つの官能基の相対的な位置関係が付加反応の位置選択性に大きく影響することを見出した。
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| Strategy for Future Research Activity |
酸触媒とアミン触媒を協同的に働かせることで、従来とは異なる特異な反応性や選択性の獲得を目指す。
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