2014 Fiscal Year Annual Research Report
フォールドマーによる不斉有機分子触媒の創製
Publicly Offered Research
| Project Area | Advanced Molecular Transformations by Organocatalysts |
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| Project/Area Number |
26105745
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| Research Institution | Nagasaki University |
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Principal Investigator |
田中 正一 長崎大学, 医歯薬学総合研究科(薬学系), 教授 (00227175)
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| Project Period (FY) |
2014-04-01 – 2016-03-31
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| Keywords | 有機化学 / 触媒・化学プロセス / 分子認識 / 生体分子 / ペプチド / 環状アミノ酸 / ２次構造 / タンパク質 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
ヘリカル２次構造フォールドマーを独自な環状アミノ酸より合成し、その２次構造を精密構造解析するとともに、ヘリックス構造を不斉有機分子触媒として用いる不斉反応を開発するために実験を行った。以下に項目毎に実績をまとめる。
１．環状ジ置換アミノ酸よりなるフォールドマーの合成と２次構造解析：アセタールを持つ４員環、５員環、６員環アミノ酸を合成した。そのホモペプチド、ヘテロペプチドを合成し、溶液状態並びに結晶状態での２次構造解析を行った。キラルなアセタールを持つ６員環アミノ酸からなるホモペプチドでは、ヘリカル２次構造の左右の巻き方の制御は困難であることが判明した。また、架橋部位をもつ５員環状ジ置換アミノ酸を合成してペプチドの中に導入し、架橋によりヘリカル２次構造を安定化したペプチドを新規に設計・合成した。
２．ヘリックス有機分子触媒による不斉エポキシ化反応等：キラルなアセタール部位にのみ不斉中心をもつ６員環状アミノ酸からなるホモペプチドを分子触媒として、カルコンの不斉エポキシ化反応を検討したが、不斉誘起は生起しなかった。架橋により右巻きヘリカル２次構造を安定化したペプチドを用いた場合は、良好な鏡像体のエポキシ化体が得られた。
３．ヘリックス不斉分子触媒による新反応の開発：環状アミノ酸を導入したα-ヘリカル２次構造フォールドマーをニトロメタンのα,β-不飽和ケトン化合物への不斉1,4-付加反応の不斉触媒として用いた。工藤らが報告しているようにN末にトリプトファンを付けると生成物の鏡像体過剰率が高くなることが明らかとなった。特に、3(10)-並びにα-ヘリックス構造と鏡像体過剰率の関係について調べた。
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| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.
Reason
新規ヘリカルフォールドマーの構築を行い、エポキシ化反応以外の不斉反応への適応を調べたのでほぼ順調に進展している。
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| Strategy for Future Research Activity |
ヘリカル触媒の更なる新反応への適応を調べるとともに、新規ヘリカル触媒の創製を行う。
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