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2015 Fiscal Year Annual Research Report

金属錯体πナノシートの界面創製と物性

Publicly Offered Research

Project AreaMolecular Architectonics: Orchestration of Single Molecules for Novel Function
Project/Area Number 26110505
Research InstitutionThe University of Tokyo

Principal Investigator

西原 寛  東京大学, 大学院理学系研究科(理学部), 教授 (70156090)

Project Period (FY) 2014-04-01 – 2016-03-31
Keywordsナノシート / 金属錯体 / CONASH / 機能
Outline of Annual Research Achievements

金属錯体は金属イオンや配位子の選択・設計により多様な結合様式や幾何構造、化学的ならびに物理的機能を示す。金属錯体をユニットとして連結した高次構造体は、ユニット単体とは異なる新しい物性・機能を発現することから興味深い。申請者は二相界面錯形成反応を利用したニッケラジチオレン(NiDT)ナノシート(2013年報告の初めての機能性配位ナノシート(CONASH))の高質化と物性解明を進めるとともに多種の新規CONASHの合成および物性・化学特性・機能解明を行った。
強電子相関系CONASH については、NiDTナノシートがレドックス活性で錯体ユニットNiDTが0価と-1価の間の酸化状態を可逆的に制御できることを見出し、NiDT0では160 S cm-1の高導電性を示し、光電子分光やバンド構造の理論計算により金属的であることを明らかにした。また関連物質として、二次元トポロジカル絶縁性に重要なスピン-軌道相互作用を大きくするために重原子導入の研究を行い、改良した二相界面錯形成法を用いるパラジウムジチオレン(PdDT)ナノシートの合成と物性評価および白金(PdDT)ナノシートの合成に成功した。他の機能性CONASHに関しては、ビス(テルピリジン)錯体をユニットとするM(TPY) ナノシートの創製を行った。液液界面錯形成法で大面積の均一な多層フィルムが得られ、Fe(TPY)ナノシートはFeIIの紫色とFeIIIの薄黄色、Co(TPY) ナノシートはCoIIの薄黄色とCoIの青色の変化をする。これらを高分子固体電解質と組合わせて全固体型デュアルエレクトロクロミックデバイスを作製した。また高い光機能性をもつビス(ジピリナト)亜鉛ZnDP1の結晶性CONASHを合成した。このCONASHはSnO2基板上で光電変換特性を示した。さらにポルフィリンをコアとする四方向ジピリン配位子を用いて碁盤型のZnDP2ナノシートを合成した。このナノシートはZnDP1に比べて広い光吸収波長域と高い光電変換量子収率を示した。

Research Progress Status

27年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

27年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (17 results)

All 2017 2015

All Journal Article (3 results) (of which Peer Reviewed: 3 results,  Acknowledgement Compliant: 3 results) Presentation (14 results) (of which Int'l Joint Research: 6 results,  Invited: 9 results)

  • [Journal Article] Coordination Nanosheets Based on Terpyridine-Zinc(II) Complexes: As Photoactive Host Materials2017

    • Author(s)
      Takamasa Tsukamoto, Kenji Takada, *Ryota Sakamoto, Hiroshi Nishihara et al.
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc.

      Volume: 139 Pages: 5359-5366

    • DOI

      10.1039/c5qi00239g

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Interfacial synthesis of electrofunctional coordination nanowires and nanosheets of bis(terpyridine) complexes2017

    • Author(s)
      Hiroaki Maeda, Ryota Sakamoto, *Hiroshi Nishihara
    • Journal Title

      Coord. Chem. Rev.

      Volume: 印刷中 Pages: 印刷中

    • DOI

      10.1016/j.ccr.2017.02.013

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Photofunctionality in Porphyrin-Hybridized Bis(dipyrrinato)zinc(II) Complex Micro- and Nanosheets2017

    • Author(s)
      *Ryota Sakamoto, Toshiki Yagi, Ken Hoshiko, Shinpei Kusaka, Ryota Matsuoka, Hiroaki Maeda, Zheng Liu, Qian Liu, *Wai-Yeung Wong, *Hiroshi Nishihara
    • Journal Title

      Angew. Chem. Int. Ed.

      Volume: 56 Pages: 3526-3530

    • DOI

      10.1002/anie.201611785

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] A photofunctional one-dimensional coordination polymer featuring bis(dipyrrinato)zinc(II) complex motif2015

    • Author(s)
      Ryota Matsuoka, Ryota Sakamoto, Hiroshi Nishihara
    • Organizer
      Pacifichem 2015
    • Place of Presentation
      Honolulu, Hawaii, United States
    • Year and Date
      2015-12-17 – 2015-12-17
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 界面配位プログラミングによる一次元・二次元錯体の創製2015

    • Author(s)
      西原 寛
    • Organizer
      錯体化学若手の会
    • Place of Presentation
      早稲田大学西早稲田キャンパス(東京都新宿区)
    • Year and Date
      2015-11-28 – 2015-11-28
    • Invited
  • [Presentation] 光機能性ビスジピリナト金属錯体ナノシートの創製2015

    • Author(s)
      星子健, 坂本良太, 八木俊樹, 永山達大, 西原寛
    • Organizer
      第5回CSJ化学フェスタ2015化学人材交流フォーラム
    • Place of Presentation
      タワーホール船堀(東京都江戸川区)
    • Year and Date
      2015-10-13 – 2015-10-13
  • [Presentation] 配位プログラミングによる一次元・二次元錯体の創製2015

    • Author(s)
      西原 寛
    • Organizer
      宮野プロジェクト2015年度シンポジウム
    • Place of Presentation
      青山学院大学相模原キャンパス(神奈川県相模原市)
    • Year and Date
      2015-09-26 – 2015-09-26
    • Invited
  • [Presentation] 配位プログラミングによる電子・光機能分子システムの創製2015

    • Author(s)
      西原 寛
    • Organizer
      錯体化学会第65回討論会
    • Place of Presentation
      奈良女子大学(奈良県奈良市)
    • Year and Date
      2015-09-23 – 2015-09-23
    • Invited
  • [Presentation] Coordinagion Programming of 2D Molecular Networks2015

    • Author(s)
      Hiroshi Nishihara
    • Organizer
      Golden Jubilee Chemistry Conference (GJCC)
    • Place of Presentation
      Singapore, Singapore
    • Year and Date
      2015-08-07 – 2015-08-07
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Interfacially Synthesized Electrically Conducting Palladium-Bis(dithiolene) Complex Nanosheet2015

    • Author(s)
      Tigmansu Pal, Tetsuya Kambe, Ryota Sakamoto, Hiroshi Nishihara
    • Organizer
      International Workshop on Molecular Architectonics (IWMA)
    • Place of Presentation
      知床グランドホテル(北海道斜里郡)
    • Year and Date
      2015-08-05 – 2015-08-05
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Coordinagion Programming of 1D and 2D Molecular Networks2015

    • Author(s)
      Hiroshi Nishihara
    • Organizer
      ACCC5
    • Place of Presentation
      Hong Kong, China
    • Year and Date
      2015-07-14 – 2015-07-14
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] 界面配位プログラミングによる錯体ワイヤ・ナノシートの創製2015

    • Author(s)
      西原 寛
    • Organizer
      早稲田大学講演会
    • Place of Presentation
      早稲田大学西早稲田キャンパス(東京都新宿区)
    • Year and Date
      2015-07-10 – 2015-07-10
    • Invited
  • [Presentation] 新しい二次元物質、金属錯体ナノシート CONASHの創製と応用2015

    • Author(s)
      西原 寛
    • Organizer
      「時代を刷新する会」新エネルギー委員会
    • Place of Presentation
      衆議院第一議員会館(東京都千代田区)
    • Year and Date
      2015-07-07 – 2015-07-07
    • Invited
  • [Presentation] 界面配位プログラミングによる錯体ワイヤ・ナノシートの創製2015

    • Author(s)
      西原 寛
    • Organizer
      元素ブロック高分子材料の創出 第6回公開シンポジウム
    • Place of Presentation
      メルパルク京都(京都府京都市)
    • Year and Date
      2015-07-02 – 2015-07-02
    • Invited
  • [Presentation] Bottom-up fabrication of bis(dipyrrinato)zinc(II) complex nanosheet2015

    • Author(s)
      Ken Hoshiko, Ryota Sakamoto, Toshiki Yagi, Tatsuhiro Nagayama, Hiroshi Nishihara
    • Organizer
      5th Asian Conference on Coordination Chemistry
    • Place of Presentation
      Hong Kong, China
    • Year and Date
      2015-06-30 – 2015-06-30
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 2D Amino-based pi-conjugated Nickel Complex Nanosheets2015

    • Author(s)
      Eunice Phua, Ryota Sakamoto, Hiroshi Nishihara
    • Organizer
      The 16th International Conference on the Science and Application of Nanotubes (NT15)
    • Place of Presentation
      名古屋大学(愛知県名古屋市)
    • Year and Date
      2015-06-29 – 2015-06-29
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 界面配位プログラミングによる一次元・二次元錯体の創製2015

    • Author(s)
      西原 寛
    • Organizer
      電気化学および境界領域の深化-谷口功学長退任記念講演会
    • Place of Presentation
      熊本大学(熊本県熊本市)
    • Year and Date
      2015-04-30 – 2015-04-30
    • Invited

URL: 

Published: 2018-01-16  

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