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活イオン液体の溶解能・触媒能の本質的理解に基づく「有機化学」反応場の創成

Planned Research

Project AreaScience of active ion-rich liquids
Project/Area Number 23H03828
Research Category

Grant-in-Aid for Transformative Research Areas (B)

Allocation TypeSingle-year Grants
Review Section Transformative Research Areas, Section (II)
Research InstitutionHokkaido University

Principal Investigator

鈴木 栞  北海道大学, 農学研究院, 助教 (20867155)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 黒田 浩介  金沢大学, 生命理工学系, 准教授 (10748891)
Project Period (FY) 2023-04-01 – 2026-03-31
Project Status Granted (Fiscal Year 2024)
Budget Amount *help
¥31,980,000 (Direct Cost: ¥24,600,000、Indirect Cost: ¥7,380,000)
Fiscal Year 2025: ¥14,950,000 (Direct Cost: ¥11,500,000、Indirect Cost: ¥3,450,000)
Fiscal Year 2024: ¥10,660,000 (Direct Cost: ¥8,200,000、Indirect Cost: ¥2,460,000)
Fiscal Year 2023: ¥6,370,000 (Direct Cost: ¥4,900,000、Indirect Cost: ¥1,470,000)
Keywordsイオン液体 / 双性イオン液体 / 多糖類 / 木材 / 細胞 / 水和融体 / セルロース / タンパク
Outline of Research at the Start

本領域は、化学反応に寄与するイオン(活イオン)を濃縮した新奇液体材料群「活イオン液体」に関する統合的概念を確立し、変革的学術体系「活イオン液体の科学」の創成を目的とする。本研究計画では、「有機化学・生化学」的な視点から活イオンリッチ反応場の構造・挙動・反応・応用展開を精査する。
2023年度は、セルロースや木材などの木質高分子(担当:鈴木)や細胞や組織などの生体高分子や薬用有効成分(担当:黒田)の「溶解」現象に関わる活イオンの定義づけや定量、活イオン濃度の制御法の確立に挑む。他研究班と連携して、活イオン液体の構造と溶解現象に関わる機能相関を解明し、活イオン液体ならではの新規利用技術を開発する。

Outline of Annual Research Achievements

本研究の目的は、イオン液体・双性イオン液体・溶媒和イオン液体・水和融体・深共晶溶媒などの多種多様な新奇液体材料群「活イオン液体」の、木質高分子(セルロース・木材など)や生体高分子(タンパク・細胞・組織など)、薬用有効成分に対する「溶解能」を網羅的に調査し、各溶解現象における「活イオン」を見出すことである。
R5年度は、多種多様な活イオン液体について、木質高分子や生体高分子の溶解性を調査し、イオンの化学構造や共溶媒としての分子性溶媒が各溶解性に及ぼす効果の解明に取り組んだ。
1-エチル-3-メチルイミダゾリウム酢酸塩(EmimOAc)は、リグノセルロースの溶解性に優れたイオン液体であり、DMSOを共溶媒とすることでその溶解能がさらに向上する。特に、EmimOAc:DMSO=1:1.5(mol/mol)の混合比が最もセルロースの溶解性に優れ、広葉樹よりも針葉樹を比較的よく溶解するが、同じ広葉樹でもシラカンバよりもミズナラをよく溶解するなどの違いがあることを明らかにした。また、双性イオン液体の構造因子(カチオン・アニオン・スペーサー長など)がセルロース溶解性に及ぼす影響を解明した。
EmimOAcのようなイオン液体の生体毒性を下げる分子設計を施した双性イオン液体に、水やDMSOなどの分子性溶媒を組み合わせた共溶媒系(∴活イオン液体)について、タンパク・細胞・組織に対する“適度な”溶媒和と、関連する凍結保護能力を評価した。双性イオン液体そのものの化学構造だけでなく、共溶媒の適切な組み合わせにより、既存の凍結保存剤に匹敵する効果を発現することを見出した。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

1: Research has progressed more than it was originally planned.

Reason

イオン液体や双性イオン液体などの塩と分子性溶媒からなる共溶媒系(∴活イオン液体)について、用途に応じた機能を高めるために最適な混合比率や塩の構造を決定した。多様な木材を対象とした溶解性試験の結果から「なぜ樹種間で溶解性が異なるのか」という学術的な問いを見出し、また、細胞・組織の凍結保存剤としての利用可能性を創出するなどの成果を得た。一方で、本研究の要である諸溶解現象に関連した「活イオン」の直接的な定量には至っていないことから、「活イオン液体の科学」に参画している他計画研究班との連携に基づいた新規分析法の早期確立が課題である。ただし、上述の成果に加えて、次年度(R6年度)以降に実施を予定していた「触媒」としての活イオンに関連した成果も既に得られてることから、研究計画全体としては当初の計画以上に進展していると考えられる。

Strategy for Future Research Activity

R5年度に引き続き、「活イオン液体の科学」に参画している他計画研究班との連携を深め、木質高分子や生体高分子を対象とした溶解現象における活イオンの定量法の開発に従事する。また、R5年度に良好な成果を得た「細胞・組織の凍結保存剤」に関連するライフサイエンス分野では、新興液体材料群である活イオン液体における「活イオン」の概念が未だ不明瞭である。そこで、R6年度は基礎研究の観点からその定義を明確にするとともに、さらなる応用展開に取り組む予定である。
R6年度は、当初の研究計画に沿って、有機化学反応の「触媒」としての活イオンに関する基礎・基盤研究を遂行する。具体的には、イオン液体や双性イオン液体などの“塩”について、目的とする主反応を高選択的に促進するための触媒設計指針を確立するために、諸反応の触媒機構の解明を試みる。

Report

(1 results)
  • 2023 Annual Research Report
  • Research Products

    (55 results)

All 2024 2023 Other

All Journal Article (14 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Peer Reviewed: 12 results,  Open Access: 6 results) Presentation (40 results) (of which Int'l Joint Research: 18 results,  Invited: 7 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Cell damage mechanisms during cryopreservation in a zwitterion solution and its alleviation by DMSO2024

    • Author(s)
      T. Ishizaki, D. Tanaka, K. Ishibashi, K. Takahashi, E. Hirata, K. Kuroda
    • Journal Title

      The Journal of Physical Chemistry B

      Volume: in press

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      Kato Yui、Uto Takuya、Ishizaki Takeru、Tanaka Daisuke、Ishibashi Kojiro、Matsuda Yuya、Onoda Issei、Kobayashi Akiko、Hazawa Masaharu、Wong Richard W.、Takahashi Kenji、Hirata Eishu、Kuroda Kosuke
    • Journal Title

      Macromolecular Bioscience

      Volume: 8 Issue: 7

    • DOI

      10.1002/mabi.202300499

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      T. Takekiyo, S. Yamada, T. Uto, M. Nakayama, T. Hirata, T. Ishizaki, K. Kuroda, Y. Yoshimura
    • Journal Title

      The Journal of Physical Chemistry B

      Volume: 128 Issue: 2 Pages: 526-535

    • DOI

      10.1021/acs.jpcb.3c05614

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      黒田浩介
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      Volume: in press

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      S. C. Hernandez, H. Hikitia, Y. Hamano, S. Suzuki, N. Wada, K. Takahashi
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      Volume: 15 Issue: 3 Pages: 1577-1586

    • DOI

      10.1007/s12649-023-02259-5

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      Hernandez Stephanie C.、Milotskyi Romain、Takagi Shohei、Ito Elisabeth R. D.、Suzuki Shiori、Wada Naoki、Takahashi Kenji
    • Journal Title

      Cellulose

      Volume: 30 Issue: 5 Pages: 2873-2882

    • DOI

      10.1007/s10570-023-05062-6

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      F. Honda, S. Taira, S. Suzuki, K. Shikinaka, K. Shigetomi, Y. Uraki
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      Holzforschung

      Volume: 77 Issue: 10 Pages: 776-783

    • DOI

      10.1515/hf-2023-0067

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    • Author(s)
      S. Suzuki, Y. Hamano, N. Wada, K. Takahashi
    • Journal Title

      ACS Omega

      Volume: 8 Issue: 21 Pages: 18582-18590

    • DOI

      10.1021/acsomega.3c00369

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      Kato Yui、Matsuda Yuya、Uto Takuya、Tanaka Daisuke、Ishibashi Kojiro、Ishizaki Takeru、Ohta Akio、Kobayashi Akiko、Hazawa Masaharu、Wong Richard W.、Ninomiya Kazuaki、Takahashi Kenji、Hirata Eishu、Kuroda Kosuke
    • Journal Title

      Communications Chemistry

      Volume: 6 Issue: 1 Pages: 260-260

    • DOI

      10.1038/s42004-023-01061-7

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    • Author(s)
      Yoshizawa Akina、Maruyama Chie、Kusuma Samuel Budi Wardhana、Wada Naoki、Kuroda Kosuke、Hirose Daisuke、Takahashi Kenji
    • Journal Title

      Polymers

      Volume: 15 Issue: 2 Pages: 419-419

    • DOI

      10.3390/polym15020419

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    • Author(s)
      Ishizaki Takeru、Takeuchi Yasuto、Ishibashi Kojiro、Gotoh Noriko、Hirata Eishu、Kuroda Kosuke
    • Journal Title

      Scientific Reports

      Volume: 13 Issue: 1 Pages: 1-8

    • DOI

      10.1038/s41598-022-23913-3

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      竹清貴浩、山田秀人、平田哲也、黒田浩介、吉村幸浩
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      低温生物工学会誌

      Volume: 69 Pages: 61-64

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      A. M. Ferreira, A. S. Pinto, B. Cruz, J. G. P. Santos, D. O. Abranches, H. Passos, K. Kuroda, J. A. P. Coutinho
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      The 26th International Conference on Chemical Thermodynamics
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      K. Kuroda
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      T. Ishizaki, K. Kuroda
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  • [Presentation] Zwitterionic liquids as next-generation solvents in the life sciences2023

    • Author(s)
      K. Kuroda, Y. Kato, T. Ishizaki, T. Komori, K. Ishibashi, K. Takahashi, K. Ninomiya, T. Uto, E. Hirata
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      9th Congress on Ionic Liquids
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      A. M. Ferreira, A. S. Pinto, B. Cruz, J. G. P. Santos, D. O. Abranches, H. Passos, K. Kuroda, J. A. P. Coutinho
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  • [Presentation] A new phosphonate-type zwitterion for bioethanol production2023

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      T. Komori, K. Kuroda, K. Takahashi
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      A. Hachisu, K. Ninomiya, K. Takahashi, K. Kuroda
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      A. Hachisu, K. Ninomiya, K. Takahashi, K. Kuroda
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      第50回日本毒性学会学術年会
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  • [Remarks] 学術変革領域研究(B) 活イオン液体の科学

    • URL

      https://active-ions.jp/index.html

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Published: 2023-04-13   Modified: 2025-04-17  

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