| Budget Amount *help |
¥87,750,000 (Direct Cost : ¥67,500,000、Indirect Cost : ¥20,250,000)
Fiscal Year 2016 : ¥17,550,000 (Direct Cost : ¥13,500,000、Indirect Cost : ¥4,050,000)
Fiscal Year 2015 : ¥17,940,000 (Direct Cost : ¥13,800,000、Indirect Cost : ¥4,140,000)
Fiscal Year 2014 : ¥17,940,000 (Direct Cost : ¥13,800,000、Indirect Cost : ¥4,140,000)
Fiscal Year 2013 : ¥17,680,000 (Direct Cost : ¥13,600,000、Indirect Cost : ¥4,080,000)
Fiscal Year 2012 : ¥16,640,000 (Direct Cost : ¥12,800,000、Indirect Cost : ¥3,840,000)
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| Outline of Annual Research Achievements |
山本は、昨年度までに新規に合成していた超原子価硫黄及びセレンラジカルを正極に用いて、A02班関口が開発してきたケイ素ラジカルを負極としたオールラジカル電池の共同研究に着手していた。期待通りの性能は出つつあったが、我々の化合物の電解液への溶解性が高すぎたため、繰り返し特性がまずまずの値しか出なかった。そこで、新たに、溶解性が小さく分子量も小さい新規超原子価硫黄化合物の合成に取り組んだ。苦労したが少量の化合物合成には成功し、電極材料としての予備評価を行ったところ，約200 mAh g－1の放電容量が得られ、リチウム電池よりも大きな容量をしめした。ただ、配位子を単純化したため、ラジカルが繰り返しにより、二量化等の反応を起こしていると思われた。今後は反応機構の解明および容量，サイクル特性の改善を行う。
中野は、X-π-X(X = D(donor)/A(acceptor))系のモデルとしてp-キノジメタンの両側に荷電を置いて分子内電荷移動(CT)を調整したPQM+電荷モデルを検討し、開殻性と分子内CTを併せ持つ新規の開殻系が従来の系より大きな光応答を示すという設計指針を明らかにした。この実在系として、関口により合成されているSi, Geの二置換ベンゼンについて検討を行い、PQMに比べて7-8倍のγの増大を予測した。さらに、関口らにより合成された実在系を含む４員環系についても系統的に検討し、Niecke型が中間ジラジカル性をもち、元素種の電気陰性度に基づいた開殻性の変化とそれに基づくγの制御が可能なことを予測した。安倍との共同研究では、引き続き1,3-ジラジカル系の置換基効果によるγの変化について検討を行った。また、超原子価硫黄ラジカルの量子化学計算による構造や物性の解析を引き続き行っており、今後、実験値との比較を行う予定である。
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