| Budget Amount *help |
¥44,070,000 (Direct Cost : ¥33,900,000、Indirect Cost : ¥10,170,000)
Fiscal Year 2016 : ¥8,840,000 (Direct Cost : ¥6,800,000、Indirect Cost : ¥2,040,000)
Fiscal Year 2015 : ¥8,840,000 (Direct Cost : ¥6,800,000、Indirect Cost : ¥2,040,000)
Fiscal Year 2014 : ¥8,840,000 (Direct Cost : ¥6,800,000、Indirect Cost : ¥2,040,000)
Fiscal Year 2013 : ¥8,840,000 (Direct Cost : ¥6,800,000、Indirect Cost : ¥2,040,000)
Fiscal Year 2012 : ¥8,710,000 (Direct Cost : ¥6,700,000、Indirect Cost : ¥2,010,000)
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| Outline of Annual Research Achievements |
（重点課題1）安定な二官能性典型元素開殻化学種の合成と基礎物性の解明
これまでに嵩高い環状ブタン-1,4-ジイル基を用いて、高周期15族元素であるアンチモンおよびビスマスの二配位ラジカルを溶液中安定な化合物として合成することに成功している。しかし、これらのラジカルは溶液中では二量体との平衡にあり、結晶中では二量体として存在する。今年度はより嵩高いアルキル基を用いて、結晶中でも二量化しない安定なラジカル種の合成を検討した。その結果、より嵩高い環状ブタン-1,4-ジイル基を用いて、アンチモン中心中性二配位ラジカル（スチビニルラジカル）の合成単離に成功し、X 線構造解析、ESR、紫外可視吸収スペクトルを用いて、溶液中及び結晶中で二量化しないラジカルであること、そして分子構造と電子状態の詳細を明らかにした。また、不対電子と空軌道を合わせもつ13族中性二配位ラジカル種の前駆体の合成を検討した。
（重点課題2）二官能性典型元素開殻化学種の反応性の解明と応用
ジアルキルホスフィニルラジカルを配位子に持つ8族遷移金属錯体の合成を検討した。ジアルキルホスフィニルラジカルと鉄アミド錯体などの鉄(II)錯体との反応は複雑な混合物を与えたが、有機配位子をもつ鉄(0)錯体との反応では、鉄上の有機配位子にホスフィニルラジカルが付加した特異な配位子変換生成物を与えることを見出した。得られた錯体の構造はX線構造解析で確定した。また、高周期14族二価化学種であるシリレンが拡張π電子系有機化合物に対して位置選択的に環化付加し、特異な電子状態を持つ新たなπ電子系有機化合物を与えることを見出した。
〔連携研究者〕
東北大学･大学院理学研究科 石田真太郎 理論計算
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