| Project Area | pi-System Figuration: Control of Electron and Structural Dynamism for Innovative Functions |
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| Project/Area Number | 26102003 |
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| Research Category |
Grant-in-Aid for Scientific Research on Innovative Areas (Research in a proposed research area)
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| Research Institution | Nagoya University |
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Principal Investigator |
忍久保 洋 名古屋大学, 工学研究科, 教授 (50281100)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
SHIN Jiyoung 名古屋大学, 工学研究科(国際), 特任准教授 (30622295)
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| Project Fiscal Year |
2014-07-10 – 2019-03-31
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| Project Status |
Granted(Fiscal Year 2016)
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| Budget Amount *help |
¥48,880,000 (Direct Cost : ¥37,600,000、Indirect Cost : ¥11,280,000)
Fiscal Year 2016 : ¥9,230,000 (Direct Cost : ¥7,100,000、Indirect Cost : ¥2,130,000)
Fiscal Year 2015 : ¥11,310,000 (Direct Cost : ¥8,700,000、Indirect Cost : ¥2,610,000)
Fiscal Year 2014 : ¥28,340,000 (Direct Cost : ¥21,800,000、Indirect Cost : ¥6,540,000)
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| Keywords | 反芳香族 / π電子系 / 非局在化 / 積層 / ポルフィリン / シクロファン |
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| Outline of Annual Research Achievements |
我々は、アミノ基をもつアントラセンやポルフィリンを酸化すると、二量化が進行することを見いだしている。この反応により、ピラジンやピロールで縮環したπ共役化合物を容易に合成できる。この反応をかさ高い置換基をもつポルフィリンに適用したところ、立体障害をものともせず、収率よく二量体が得られることを見いだした。二量体のX線構造解析の結果、置換基の立体反発によりらせん型に大きくねじれたπ電子系をもつことが分かった。さらに、二量体をアミノ化し、酸化することよってポルフィリン四量体を合成した。このポルフィリン四量体のねじれ角は300°であることが分かった。従来のらせん型共役化合物のねじれ角は最大でも144°であり、大幅に記録を更新することができた。さらに、ねじれによって分子の光学特性や電子的性質が変化することも明らかにした。
また、このねじれが動的であり常温ではすみやかに反転していることがNMR測定から明らかとなった。キラルな添加剤を加えることによりらせんの巻き方を一方に偏らせてキラル誘起することにも成功した。
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| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
Research has progressed more than it was originally planned.
Reason
上記の研究成果以外に、反芳香族ポルフィリンであるノルコロールに対する直接的C-H官能基化反応の開発に成功した。この反応を用いて様々な官能基をもつノルコロールを合成し、その電子状態を改変することが可能になるとともに、シクロファンの合成前駆体も容易に得られると期待できるため、次のステップへの発展の足がかりとして重要である。
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Report
(1results)
Research Output
(29results)
