アレン-ルテニウム核を含む大環状超分子錯体の合成と触媒機能
Project/Area Number |
03F00073
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Research Category |
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
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Allocation Type | Single-year Grants |
Section | 外国 |
Research Field |
無機化学
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Research Institution | The University of Tokyo |
Principal Investigator |
藤田 誠 東京大学, 工学系研究科, 教授
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Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
THERRIEN Bruno 東京大学, 工学系研究科, 外国人特別研究員
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Project Period (FY) |
2003 – 2004
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Project Status |
Completed (Fiscal Year 2003)
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Budget Amount *help |
¥600,000 (Direct Cost: ¥600,000)
Fiscal Year 2003: ¥600,000 (Direct Cost: ¥600,000)
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Keywords | 自己集合 / 遷移金属錯体 / ホスト-ゲスト / 単結晶X線構造解析 / 磁性 / ESR / 取り込み反応 |
Research Abstract |
本研究では、精密設計された小分子がナノ領域で自己組織化し、生体分子に匹敵する機能を発現する「自己組織化分子システム」を創出する。小分子であるパネル状分子を設計し、錯形成により異なる構造・性質をもつ巨大な多面体構造を自己組織化させることが可能である。例えば、正三角形状の三座配位子(L)をシス位で保護したPd(II)錯体[(en)Pd(NO_3)_2](1)でつなぐと、M_6L_4組成で三次元的に閉じた巨大分子(2)が自己集合する。この巨大かご状分子に機能を付加するために、様々なゲストの取り込み反応を試みた。新規磁気的相互作用の発現を目的として、TEMPOなどの安定ラジカル分子の取り込みを行い、取り込まれた構造を単結晶X線構造解析により検討を行った。TEMPOなどの比較的小さなゲスト分子は、かご状錯体の空孔入口付近に4分子取り込まれることを明らかにした。その場合は、スピン間の磁気的相互作用は観測されず、ラジカル単体と同じようなESRスペクトルが観測された。そこで、空孔内部にラジカル分子を取り込ませるために、ベンゼン環やナフタレン環を置換基に有するラジカル分子の取り込み反応を試みた。同様に、単結晶X線構造解析を行ったところ、パネル配位子のトリアジン環とのπ-π相互作用により、空孔内部に2分子取り込まれることを明らかにした。この場合、スピン間が取り込みの効果により近づいたため、スピン間の相互作用が発現することをESRにより確認した。
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Report
(1 results)
Research Products
(26 results)
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[Publications] A.Cabort, A.Michel, B.Therrien, H.Stoeckli-Evans, K.Bernauer, G.Suss-Fink, A.F.Williams, G.Stupka: "Iron, cobalt, nickel and ruthenium complexes of 2,6-bis(3,4-dihydro-2H-pyrrol-5-yl)pyridine, a pybox analogue"Inorg.Chim.Acta.. 350. 193-200 (2003)
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