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放射性医薬用レニウム(V)錯体の分子設計と合成に関する研究

Research Project

Project/Area Number 04F04134
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section外国
Research Field Functional materials chemistry
Research InstitutionTokyo Institute of Technology
Host Researcher 池田 泰久  東京工業大学, 原子炉工学研究所, 助教授
Foreign Research Fellow CHOWDHURY Shubhamoy  東京工業大学, 原子炉工学研究所, 外国人特別研究員
Project Period (FY) 2004 – 2005
Project Status Completed (Fiscal Year 2005)
Budget Amount *help
¥2,200,000 (Direct Cost: ¥2,200,000)
Fiscal Year 2005: ¥1,100,000 (Direct Cost: ¥1,100,000)
Fiscal Year 2004: ¥1,100,000 (Direct Cost: ¥1,100,000)
Keywordsレニウム錯体 / 放射性医薬品 / 単結晶X線構造解析 / 配位子置換反応 / 結合異性体 / ^<15>N NMR / セミカルバゾン / ジチオラート
Research Abstract

放射性核種である^<186>Reは、γ線とβ線を放出することから、放射性医薬品として、特に診断と骨ガンの治療薬として注目されている。本研究では、放射性医薬品としてのRe化合物の開発を目的に、Reの安定同位体を用い、特に診断薬として利用されているTc((V)錯体をモデルとして、Re(V)錯体を合成し、その結晶構造および溶液系での構造および反応性について研究する。
具体的には、ReOCl_3(PPh_3)_2(PPh_3=triphenylphosphine)を出発物質として、ReOCl_2(PPh_3)(L)(L=semicarbazone)錯体、NO_2,NS_2ドナー3座配位子、N_2O_2,N_2S_2,NS_3ドナー4座配位子を配位した新規Re(V)錯体を合成し、これら錯体の単結晶X線構造解析を行うとともに、溶液系での構造をNMR,IR,ラマン分光法により検討する。また、サイクリックボルタンメトリー法により、これら錯体の酸化還元挙動を調べる。さらに、これらの研究を基に、錯体の反応性(錯形成反応、配位子交換・置換反応)についても研究する。
2年目として、昨年度合成したS3ドナー3座配位子を有する錯体ReOS3NCS(S3=3-thiopentane-1,5-dithiolate)の単結晶X線構造解析を行い、斜方晶系型であり、NCS^-がNで配位していることを明らかにした。この錯体の溶液中での構造をNMR(JEOLJMN-LA300WB NMR装置),IR分光光度計(Shimadzu FT-IR-8400S),ラマン分光(JASCO RMP-200)により調べた結果、CH_2Cl_2中ではisothiocyanato錯体のみ存在するが、比較的誘電率の高いCH_3CN中ではthiocyanato錯体も存在することを明らかにした。さらに、^<15>Nを濃縮したNCS^-を配位させた同錯体を合成し、^<15>N NMR測定によりCD_3CN中での異性化反応の平衡定数(K)を求めた。その結果、25℃においてK値は0.409であり、標準エンタルピーとエントロピーはそれぞれ14.4kJ mol^<-1>,40.9JK^<-1> mol^<-1>であることを明らかした。以上の他に、ReOS3(L)(S3=3-thiopentane-1,5-dithiolate,L=S配位子)錯体を合成し、それらの構造解析を行うとともに、溶液での構造及び電気化学的反応を研究した。

Report

(2 results)
  • 2005 Annual Research Report
  • 2004 Annual Research Report

Research Products

(3 results)

All 2006 2005 Other

All Journal Article (3 results)

  • [Journal Article] Molecular Structure and Linkage Isomerization of Isothiocyanato(3-thiapentane-1,5-dithiolato)oxorhenium(V) Complex2006

    • Author(s)
      S.Chowdhury, N.Koshino, A.Canlier, K.Mizuoka, Y.Ikeda
    • Journal Title

      Inorganica Chimica Acta (in press)

    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Journal Article] Kinetic Study on Ligand Substitution Reaction ofF N-Cyclohexyl-2-pyrrolidone for Triphenylphosphine in Trichlorooxorhenium(V) Complex2005

    • Author(s)
      N.Koshino, S.Usui, T.R.Varga, S.Chowdhury, A.C.Benyei, Y.Ikeda
    • Journal Title

      Journal of Nuclear and Radiochemical Sciences 6

      Pages: 161-164

    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Journal Article] A Kinetic Study on Ligand Substitution Reaction of N-Cyclohexyl-2-pyrrolidone for Triphenylphosphine in Trichlorooxorhenium(V) Complex

    • Author(s)
      N.Koshino, S.Usui, T.R.Varga, S.Chowdhury, A.C.Benyei, Y.Ikeda
    • Journal Title

      International Symposium on Technetium-Science and Utilization- (発表予定)

    • NAID

      10025719285

    • Related Report
      2004 Annual Research Report

URL: 

Published: 2004-03-31   Modified: 2016-04-21  

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