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新規ヘテロポリ酸等の修飾により得た触媒を用いて、ベンゼンからフエノールへの直接酸化を検討する

Research Project

Project/Area Number 04F04572
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section外国
Research Field Catalyst/Resource chemical process
Research InstitutionNational Institute of Advanced Industrial Science and Technology

Principal Investigator

村田 和久  独立行政法人産業技術総合研究所, バイオマス研究センターBTL触媒チーム, チーム長

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) LIU Yanyong  独立行政法人産業技術総合研究所, バイオマス研究センターBTL触媒チーム, 外国人特別研究員
Project Period (FY) 2004 – 2005
Project Status Completed (Fiscal Year 2005)
Budget Amount *help
¥1,200,000 (Direct Cost: ¥1,200,000)
Fiscal Year 2005: ¥1,200,000 (Direct Cost: ¥1,200,000)
Keywordsベンゼン / 酸化 / フェノール / 酸素分子 / パラジウム / ヘテロポリ酸 / メソポーラスシリカ / スルホラン
Research Abstract

フェノールは世界年産約700万トンの基幹化成品であり,種々の高分子材料の中間体として重要である。現在,全世界のフェノール生産プロセスの90%がクメン法で占められている。クメン法は3行程から成っており,アセトンを併産し,環境負荷が大きく,設備を腐食するといった問題がある。本研究では,酸素分子によりベンゼンから直接一段でフェノールを合成する触媒の開発を目指している。
ヘテロポリ酸は強い酸性と酸化力を併せ持ち,構成元素を種々の金属原子に置換することにより酸性・酸化力および活性点の構造を系統的に制御できる。そのため,Cu,Ti,Pd,V,Fe,Nbなどの活性遷移金属をヘテロポリ酸の骨格の中に導入し,均一系バッチ反応器でベンゼンの直接酸素酸化を行った。合成した[(C_4H_9)_4N]_5[PW_<11>CuO_<39>(H_2O)]触媒は323K,12時間の反応で9.2%のベンゼンの転化率と91.8%のフェノールへの選択率を示し,TON値は25.8に達しており,文献に報告された触媒の中で最も高い性能を示した。遷移金属イオンの性能はCu>V>Fe>>Mn>Ti>Cr>Co>Ni>Znの順序で,ヘテロポリ酸の中央元素はP=Si>Ge>Bの順序でベンゼンを酸化する能力が低下する。スルホラン(Sulfolane)溶媒はフェノールへの選択率を向上させるが,量が多くなるとベンゼンの転化率を低下させる。アスコルビン酸(Ascorbic acid)は必要な還元剤である。反応系の中で酸素の圧力が高くなると,より多くの酸素分子は溶媒の中に溶け込まれるため,ベンゼンの転化率が向上する。
メソポーラスシリカ多孔体(HMS)は高表面積(>1000m^2/g)と均一な細孔(〜4nm)を有しており,触媒担体として魅力がたくさんある。そのため,ヘテロポリ酸触媒を表面修飾法によりメソポーラスシリカ多孔体の表面及び細孔内に固定化させ,ハイブリッド型触媒を創製し,新規高性能なベンゼンの直接酸素酸化用触媒の開発を行った。開発した反応系の中で,HMS-PMo_<10>V_2O_<40>+Pd(OAc)_2系は393K,6時間で8.1%の転化率と81.4%の選択率を得て,初めて非均一系で,還元剤なしで酸素分子によるベンゼンからフェノールへの直接合成に成功した。触媒をろ過回収し,5回再利用しても,活性成分は反応液に脱離せず,活性は低下しなかった。

Report

(1 results)
  • 2005 Annual Research Report
  • Research Products

    (3 results)

All 2005 Other

All Journal Article (3 results)

  • [Journal Article] Effects of vanadium supported on ZrO_2 and sulfolane on the synthesis of phenol by hydroxylation of benzene with oxygen and acetic acid on palladium catalyst2005

    • Author(s)
      Kazuhisa Murata, Yanyong, Megumu Inaba
    • Journal Title

      Catalysis Letters 102

      Pages: 143-147

    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Journal Article] Liquid-phase oxidation of benzene to phenol by molecular oxygen over transition metal substituted polyoxometalate compounds2005

    • Author(s)
      Yanyong Liu, Kazuhisa Murata, Megumu Inaba
    • Journal Title

      Catalysis Communications 6

      Pages: 679-683

    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Journal Article] Direct oxidation of benzene to phenol by molecular oxygen over catalytic systems containing Pd(OAc)_2 and heteropolyacid immobilized on HMS or PIM

    • Author(s)
      Yanyong Liu, Kazuhisa Murata, Megumu Inaba
    • Journal Title

      Journal of Molecular Catalysis A : Chemical 印刷中

    • Related Report
      2005 Annual Research Report

URL: 

Published: 2005-04-01   Modified: 2024-03-26  

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