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硫黄架橋二核ルテニウム錯体を用いた新規触媒反応の開発

Research Project

Project/Area Number 04J00791
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Organic chemistry
Research InstitutionKyoto University
Research Fellow 稲田 陽一  京都大学, 工学研究科, 特別研究員(DC2)
Project Period (FY) 2004 – 2006
Project Status Completed (Fiscal Year 2005)
Budget Amount *help
¥1,900,000 (Direct Cost: ¥1,900,000)
Fiscal Year 2005: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Fiscal Year 2004: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000)
Keywordsアレニリデン / ルテニウム / 硫黄 / プロパルギル位置換反応 / 不斉反応 / 触媒反応 / 有機合成
Research Abstract

研究代表者は多核遷移金属錯体として、硫黄原子により二つのルテニウム核が強固に架橋された構造を有する硫黄架橋二核ルテニウム錯体を選び、この二核錯体を用いた時にのみ特異的に進行する新規な触媒反応の開発にすでに成功している。その反応とは、触媒量の硫黄架橋二核ルテニウム錯体存在下、プロパルギルアルコールが種々の求核試薬と反応し、対応するプロパルギル位置換生成物が高収率かつ高選択的に得られるというものである。化学量論反応および触媒反応の結果から、本触媒反応はアレニリデン錯体を反応中間体として経由していることが明らかとなった。アレニリデン錯体とは不飽和カルベン錯体の一種であり、興味深い反応性を示すことが知られていながら触媒反応の中間体となることがほとんど無かった化学種である。
これらの研究背景を踏まえ、硫黄架橋二核ルテニウム錯体によるアレニリデン錯体を鍵中間体とした触媒的プロパルギル位置換反応を不斉反応化する検討を前年度に引き続き詳細に行った。種々の新規な光学活性なジスルフィドを合成し、これと[Cp^*RuCl]_4を反応させることにより光学活性な架橋硫黄配位子を有する硫黄架橋二核ルテニウム錯体を得た。そして、これらの新規な硫黄架橋二核ルテニウム錯体を用いた、アセトンを求核剤とした触媒的プロパルギル位置換反応を行うことにより目的生成物を最高82%eeで得ることに成功し、これらの結果をまとめ学術誌に報告した。
また、以前に報告していた硫黄架橋二核ルテニウム錯体を用いた芳香族化合物の触媒的プロパルギル化反応について、その適用範囲などを詳細に検討し、その結果を学術誌に報告した。
更に、硫黄架橋二核ルテニウム錯体のような特異な反応性を有する錯体の開発の一環として、pseudo-rotaxaneを利用した新規な配位子を設計・合成し、この配位子を用いた錯体の合成を検討した。

Report

(2 results)
  • 2005 Annual Research Report
  • 2004 Annual Research Report

Research Products

(8 results)

All 2006 2005 2004

All Journal Article (8 results)

  • [Journal Article] Ruthenium-Catalyzed Propargylation of Aromatic Compounds with Propargylic Alcohols2006

    • Author(s)
      Y.Inada et al.
    • Journal Title

      European Journal of Organic Chemistry

      Pages: 881-881

    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Journal Article] Synergistic Dimetallic Effects in Propargylic Substitution Reaction Catalyzed by Thiolate-Bridged Diruthenium Complex2005

    • Author(s)
      Ammal S.C.et al.
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society 127

      Pages: 9428-9428

    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Journal Article] Ruthenium-Catalyzed Asymmetric Propargylic Substitution Reaction of Propargylic Alcohols with Acetone2005

    • Author(s)
      Y.Inada et al.
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition 44

      Pages: 7715-7715

    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Journal Article] Ruthenium-Catalyzed Propargylic Substitution Reactions of Propargylic Alcohols with Oxygen-, Nitrogen-, and Phosphorus-Centered Nucleophiles2005

    • Author(s)
      Y.Nishibayashi et al.
    • Journal Title

      Chemistry - A European Journal 11

      Pages: 1443-1443

    • Related Report
      2004 Annual Research Report
  • [Journal Article] Ruthenium-Catalyzed Cycloaddition between Propargylic Alcohols and Cyclic 1,3-Dicarbonyl Compounds via an Allenylidene Intermediate2004

    • Author(s)
      Y.Nishibayashi et al.
    • Journal Title

      The Journal of Organic Chemistry 69

      Pages: 3408-3408

    • Related Report
      2004 Annual Research Report
  • [Journal Article] Preparation Alkanechalcogenolate- and Benzenechalcogenolate-Bridged Diruthenium Complexes and Their Catalytic Activity toward Propargylation of Acetone with Propargylic Alcohol2004

    • Author(s)
      Y.Nishibayashi et al.
    • Journal Title

      Organometallics 23

      Pages: 5100-5100

    • Related Report
      2004 Annual Research Report
  • [Journal Article] Ruthenium- and Platinum-Catalyzed Sequential Reactions : Selective Synthesis of Fused Polycyclic Compounds from Propargylic Alcohols and Alkenes2004

    • Author(s)
      Y.Nishibayashi et al.
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society 126

      Pages: 16066-16066

    • Related Report
      2004 Annual Research Report
  • [Journal Article] Ruthenium- and Gold-Catalyzed Sequential Reactions : A Straightforward Synthesis of Substituted Oxazoles from Propargylic Alcohols and Amides2004

    • Author(s)
      M.D.Milton.et al.
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Pages: 2712-2712

    • Related Report
      2004 Annual Research Report

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Published: 2004-03-31   Modified: 2016-04-21  

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