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環拡張ポルフィリン化学の開拓

Research Project

Project/Area Number 04J01182
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Functional materials chemistry
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

清水 宗治  京都大学, 大学院・理学研究科, 特別研究員(DC1)

Project Period (FY) 2004 – 2006
Project Status Completed (Fiscal Year 2005)
Budget Amount *help
¥1,900,000 (Direct Cost: ¥1,900,000)
Fiscal Year 2005: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Fiscal Year 2004: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000)
Keywordsポルフィリン / ポルフィリン類縁体 / 金属複核錯体 / アニオン認識 / π共役 / 芳香族性 / 金属復核錯体 / 反強磁性
Research Abstract

環拡張ポルフィリンは、その類縁体であるポルフィリンとは異なる電気化学的、光化学的性質を有しており、近年非常に関心を集めている機能性分子である。また環拡張ポルフィリンは環内部により大きな空孔を有しており、複〓の分子や金属イオンを取り込むことが期待できる。これまでにピロール環6個からなるヘキサフィリンについては銅錯体化を試みて、複核錯体が得られることを見いだしている。そこでピロール環が8個からなるオクタフィリンの銀錯体化を試みた。その際まずオクタフィリンの酸化が起こり2価の配位子として機能し、8の字のねじれた構造を維持したまま2個の1価の銀イオンを配位することを見いだした。またこれまで合成されている環拡張ポルフィリンは置換基がメゾ位にアリール基を有するものかベータ位にアルキル基を持つものに限られていた。そこで今回メゾ位にアルキル置換基を持つ環拡張ポルフィリンの合成を試み、電子吸引性かつ立体障害を有するトリフルオロメチル基を導入することで初めて一連のメゾアルキル置換環拡張ポルフィリンの合成に成功し、それらの構造をX線結晶構造解析によって明らかにした。

Report

(2 results)
  • 2005 Annual Research Report
  • 2004 Annual Research Report
  • Research Products

    (6 results)

All 2004 Other

All Journal Article (6 results)

  • [Journal Article] Biscopper Complexes of meso-Aryl-Substituted Hexaphyrin : Gable Structures and Varying Antiferromagnetic Coupling2004

    • Author(s)
      S.Shimizu, V.G.Anand, R.Taniguchi, K.Furukawa, T.Kato, T.Yokoyama, A.Osuka
    • Journal Title

      Jounal of The American Chemical Society 126

      Pages: 12280-12281

    • Related Report
      2004 Annual Research Report
  • [Journal Article] meso-aryl expanded porphyrins : synthesis, structures, and coordination chemistry2004

    • Author(s)
      S.Shimizo, A.Osuka
    • Journal Title

      Journal of Porphyrins and Phthalocyanines 8

      Pages: 175-181

    • Related Report
      2004 Annual Research Report
  • [Journal Article] Metalation Chemistry of meso-Aryl-Substituted Expanded Porphyrins

    • Author(s)
      Soji Shimizu, Atsuhiro Osuka
    • Journal Title

      Europian Journal of Inorganic Chemistry (印刷中)

    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Journal Article] meso-Trifluoromethyl Substituted Expanded Porphyrins

    • Author(s)
      Soji Shimizu, Naoki Aratani, Atsuhiro Osuka
    • Journal Title

      Chemistry- A Europian Journal (印刷中)

    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Journal Article] meso-Aryl-Substituted [26]Hexaphyrin(1.1.0.1.1.0) and [38]nonaphyrin(1.1.0.1.1.0.1.1.0) from Oxidative Coupling of a Tripyrrane

    • Author(s)
      S.Shimizu, R.Taniguchi, A.Osuka
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition (印刷中)

    • Related Report
      2004 Annual Research Report
  • [Journal Article] Biscopper and Bissilver Complexes of Octaphyrin(1.1.1.1.1.1.1.1):A Reversible Hydrolytic Cleavage of Pyrrolic Ring to Keto-Imine

    • Author(s)
      S.Shimizu, Y.Tanaka, K.Youfu, A.Osuka
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition (印刷中)

    • Related Report
      2004 Annual Research Report

URL: 

Published: 2004-04-01   Modified: 2024-03-26  

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