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機能性ノルカラジエンの合成および特異的シグマトロピー反応

Research Project

Project/Area Number 05640593
Research Category

Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)

Allocation TypeSingle-year Grants
Research Field Organic chemistry
Research InstitutionChiba University

Principal Investigator

幸本 重男  千葉大学, 工学部, 助教授 (90195686)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 岸川 圭希  千葉大学, 工学部, 助手 (40241939)
山本 忠  千葉大学, 工学部, 教授 (50039294)
山田 和俊  千葉大学, 工学部, 教授 (60009230)
Project Period (FY) 1993
Project Status Completed (Fiscal Year 1993)
Budget Amount *help
¥1,900,000 (Direct Cost: ¥1,900,000)
Fiscal Year 1993: ¥1,900,000 (Direct Cost: ¥1,900,000)
Keywordsノルカラジエン / シグマトロピー反応 / バレンス異性化 / ビニルカルベン / 熱転位反応 / 光転位反応
Research Abstract

7-ビニルノルカラジエンの安定性、熱転位反応、光転位反応、および酸触媒芳香族化反応を検討し以下の研究成果を得た。
1.7-ビニルノルカラジエンの安定性:3環性1,7-ラクトン縮環型ノルカラジエンでは、7位のエステル基が安定性に重要であることを明らかにした。また安定性は7位ビニル基α位の置換基による立体障害により大きく左右され、ノルカラジエン型またはシクロヘプタトリエン型のどちらか一方への制御が可能なことを見出した。
2.熱転位反応:7位ビニル基が関与した1,3、3,5、3,3転位の3種類の転位反応が起こり、その反応機構は協奏的ではなく、ビラジカル中間体を経る逐次的機構であることを明らかにした。
3.光転位反応:光増感反応により熱転位とは異なる分子中央部のシクロプロパン環のσ結合を開裂させ芳香族化反応が進行することを見出し、この分子が熱と光で特異的に反応することを明らかにした。
4.酸触媒芳香族化反応:1,7-ラクトン縮環型ノルカラジエンを還元したジオール体の酸触媒脱水反応を検討したところ、7位のヒドロキシメチル基の水酸基のみが特異的に脱水して転位反応が進行し芳香族化が起こることを見出した。
以上の研究成果に基づきノルカラジエンに機能性を付与し、バレンス異性化を制御することを継続して試みている。

Report

(1 results)
  • 1993 Annual Research Report
  • Research Products

    (4 results)

All Other

All Publications (4 results)

  • [Publications] Shigeo Kohmoto: "Stability of Norcaradienes.A Delicate Control by C-7 Substituents" J.Org.Chem.58. 4764-4766 (1993)

    • Related Report
      1993 Annual Research Report
  • [Publications] Keiki Kishikawa: "Diastereoselective Hydrochlorination of Acrylylurea Derivatives Using Titanium Tetrachloride and Alcohol" J.Org.Chem.58. 7296-7299 (1993)

    • Related Report
      1993 Annual Research Report
  • [Publications] Keiki Kishikawa: "Chemoselective Alcoholysis of Acylureas" Synthesis. 173-175 (1994)

    • Related Report
      1993 Annual Research Report
  • [Publications] Shigeo Kohmoto: "Conformation of N-Cycloproyylcarbonylureas.Solvent Polarity Dependent Chemical Shifts" J.Chem.Soc.Perkin Trans.2. (in press.).

    • Related Report
      1993 Annual Research Report

URL: 

Published: 1993-04-01   Modified: 2016-04-21  

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