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sp^2シリルアニオンを用いた新規π電子共役系分子の創成

Research Project

Project/Area Number05J07339
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Organic chemistry
Research InstitutionUniversity of Tsukuba
Research Fellow 井上 茂義  University of Tsukuba, 大学院・数理物質科学研究科, 特別研究員(DC1)
Project Period (FY) 2005 – 2007
Project Status Completed(Fiscal Year 2007)
Budget Amount *help
¥2,700,000 (Direct Cost : ¥2,700,000)
Fiscal Year 2007 : ¥900,000 (Direct Cost : ¥900,000)
Fiscal Year 2006 : ¥900,000 (Direct Cost : ¥900,000)
Fiscal Year 2005 : ¥900,000 (Direct Cost : ¥900,000)
Keywordsケイ素 / sp^2型シリルアニオン / ホウ素 / ジシレン / シレン / 電子環状反応 / 紫外可視吸収スペクトル / シラピーターソン反応 / 1,2-ジシラアレン / 分子内[2+2]環化付加反応 / シリルラジカル / シリレンアニオンラジカル / 金属架橋二量体 / ジシレンジアニオン / 相互変換挙動 / 金属ナフタレニド / クラウンエーテル
Research Abstract

sp^2型のシリルアニオン種は、ケイ素-ケイ素二重結合を保持したまま様々な化合物に導入できることから、含ケイ素不飽和結合化学種合成のための新規なビルディングブロックとして期待できる化合物である。そこで本研究では、すでに合成に成功しているsp^2型のシリルアニオン種を用いて新規な含ケイ素不飽和結合化学種の合成を行うことを目的とする。
・ホウ素置換ジシレンの合成と構造
sp^2型シリルアニオンとカテコール及びピナコールボリルクロリドとの反応ではそれぞれ対応するホウ素置換ジシレンが生成することを見出し、その単離及び構造解析に成功した。各種NMR、UVスペクトル、X線構造解析の結果からホウ素置換基はジシレン平面に対して直交しておりホウ素上の空のp軌道とジシレンのπとの共鳴の寄与がほとんどないことを明らかにした。
・環状シレンの合成と構造
sp^2型シリルアニオンとビニルブロミド誘導体Br(R)C=CH_2(R=H,Ph,SiMe_3)との反応では、求核置換反応及び続く電子環状反応を経て四員環シレンを与えることが分かった。シレン炭素上に水素、Me_3Si基を持つ誘導体のπ-π*遷移は322,330nmにそれぞれ観測されたのに対し、フェニル基誘導体は約60nm長波長シフトしており(389nm)、フェニル基の共役効果が強く発現することを明らかにした。

Report

(3results)
  • 2007 Annual Research Report
  • 2006 Annual Research Report
  • 2005 Annual Research Report

Research Products

(7results)

All 2008 2007 2005

All Journal Article Presentation

  • [Journal Article] Isolable Alkali Metal-substituted Silyl Radicals (Bu_2MeSi)_2SiM (M=Li, Na, K): Electronically and Sterically Accessible Planar Silyl Radicals2008

    • Author(s)
      Inoue, S.; Ichinohe, M.; Sekiguchi, A.
    • Journal Title

      Organometallics 27

      Pages : 1358-1360

    • Related Report
      2007 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Isolable Silylene Anion Radicals: Structural Characteristics in the Solid State and in Solution2007

    • Author(s)
      Inoue, S.; Ichinohe, M.; Sekiguchi, A.
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc. 129

      Pages : 3396-3397

    • Related Report
      2007 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Conversion of Disilenide into Silene : Silyl Anion-substituted Silene via a 1,2-Disilaallene Intermediate by a Sila-Peterson-type Reaction from an sp^2-type Silyl Anion.2007

    • Author(s)
      Inoue, S., Ichinohe, M., Sekiguchi
    • Journal Title

      Angew.Chem.,Int.Ed (印刷中)

    • Related Report
      2006 Annual Research Report
  • [Journal Article] Stable Cyclic Silenes from Reaction of Disilenides with Carboxylic Acid Chlorides2007

    • Author(s)
      Bejan, I., Guclu, D, Inoue, S., Ichinohe, M., Sekiguchi, A., Scheschkewitz, D.
    • Journal Title

      Angew.Chem.,Int.Ed (印刷中)

    • Related Report
      2006 Annual Research Report
  • [Journal Article] Disilenyl Anions Derived from Reduction of Tetrakis(di-tert-butylmethylsilyl)disilene with Metal Naphthalenide through Disilene Dianion Intermediate : Synthesis and Characterization.2005

    • Author(s)
      Shigeyoshi, INOUE
    • Journal Title

      Chemistry Letters 34

      Pages : 1564-1564

    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Presentation] Utility of sp^2-Type Silyl Anion: Synthesis and Structure of Hydrosilene and Boryl-substituted Disilene2007

    • Author(s)
      Inoue, S.; Ichinohe, M.; Sekiguchi, A.
    • Organizer
      The First Asian Silicon Symposium
    • Place of Presentation
      Miyagi, Japan
    • Year and Date
      2007-11-02
    • Related Report
      2007 Annual Research Report
  • [Presentation] Conversion of a Si=Si Double Bond Into a Si=C Double Bond: Synthesis and Characterization of Silyl Anion-substituted Silene and Cyclic Silene from the Reaction of sp^2-Type Silyl Anion2007

    • Author(s)
      Inoue, S.; Ichinohe, M.; Sekiguchi, A.
    • Organizer
      OMCOS 14
    • Place of Presentation
      Nara, Japan
    • Year and Date
      2007-08-03
    • Related Report
      2007 Annual Research Report

URL :

Published : 2005-04-01   Modified : 2018-06-07  

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