• Search Research Projects
  • Search Researchers
  1. Back to previous page

C-H結合活性化によるポリマーの機能化とマイクロリアクター合成技術への応用

Research Project

Project/Area Number06J06953
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Organic chemistry
Research InstitutionSaga University
Research Fellow 小山田 重蔵  Saga University, 理工学部, 特別研究員(PD)
Project Period (FY) 2006 – 2007
Project Status Completed(Fiscal Year 2007)
Budget Amount *help
¥1,900,000 (Direct Cost : ¥1,900,000)
Fiscal Year 2007 : ¥900,000 (Direct Cost : ¥900,000)
Fiscal Year 2006 : ¥1,000,000 (Direct Cost : ¥1,000,000)
Keywords二座ホスフィン配位子 / パラジウム / 白金 / アリールブタジエン / プロピオル酸 / ポリスチレン / ヒドロアリール化 / C-H結合 / クマリン / フェノール / ジヒドロクマリン
Research Abstract

触媒を担持したマイクロリアクターを用いてアルキンのヒドロアリール化を行うことをめざして、リアクター表面にPdやPtなどの触媒を固定化させるための配位子であるホスフィン配位子の触媒活性への影響を検討した。アルキンとしてプロピオル酸エチルを用いて検討を行ったところ、これまで選択的にプロピオル酸エチルのヒドロアリール化を起こすことがわかっている白金触媒において、Pt(dppe)(OTf)_2などの二座ホスフィン配位子を有する白金触媒が予想に反して、プロピオル酸エチルのヒドロアリール化を抑制し、代わりに、2分子のプロピオル酸エチルと芳香族化合物が反応したアリールブタジエンを選択的に与えることを見いだした。さらに、Pd(dppm)(OAc)_2などの二座ホスフィンを有するパラジウム触媒を用いても、選択的にアリールブタジエンが得られた。一方、Pd(PPh_3)_2(OAc)_2ではアリールブタジエンの選択性はPd(OAc)_2とほぼ同じであり、二座ホスフィン配位子がアリールブタジエンの生成に大きな効果があることが明らかとなった。反応の適用範囲は、今のところアルキンについてはプロピオル酸及びそのエステルのみであるが、芳香族化合物についてはこれまでヒドロアリール化に適用できたほとんどの基質に適用できた。この反応は、シンプルな芳香族化合物とプロピオル酸からヒドロアリール化より複雑なアリールブタジエンを一段階で合成できる有用な反応である。
マイクロリアクターへのこれらの触媒の固定化は、まだ達成できていないが、一段階でのアリールブタジエンの合成法を確立することができた。

Report

(2results)
  • 2007 Annual Research Report
  • 2006 Annual Research Report

Research Products

(5results)

All 2008 2007 2006

All Journal Article Presentation

  • [Journal Article] Direct Synthesis of Lodoarenes from Aromatic Substrates Using Molecular Iodine2008

    • Author(s)
      Hossain Md. Delwar、 小山田重蔵 北村二雄
    • Journal Title

      Synthesis

      Pages : 690-692

    • Related Report
      2007 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Double Thienylation of Alkynes in the Platinum (II)-catalyzed Reaction of Thiophenes with Propiolic Acids2007

    • Author(s)
      Keita Mory Laye、 水原智弘、 小山田重蔵、 北村二雄
    • Journal Title

      Chemistry Letters 36

      Pages : 1150-1151

    • Related Report
      2007 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Highly selective hydroarylation of propiolic acid derivatives using a PtCl_2/AgOTf catalytic system2007

    • Author(s)
      小山田重蔵、北村二雄
    • Journal Title

      Tetrahedron 63

      Pages : 12754-12762

    • Related Report
      2007 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis of coumarins by Pt-catalyzed hydroarylation of propiolic acids with phenols2006

    • Author(s)
      小山田重蔵, 北村二雄
    • Journal Title

      Tetrahedron 62

      Pages : 6918-6925

    • Related Report
      2006 Annual Research Report
  • [Presentation] One-pot Synthesis of Arylbutadienes from Arenes and Ethyl Propiolate Using a Palladium Catalyst with Bidentate Phosphine Ligands2007

    • Author(s)
      小山田重蔵、 北村二雄
    • Organizer
      第54回有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      広島大学東広島キャンパス
    • Year and Date
      2007-10-28
    • Related Report
      2007 Annual Research Report

URL :

Published : 2006-04-01   Modified : 2016-04-21  

Information FAQ News Terms of Use

Powered by NII kakenhi