Project/Area Number |
07J05364
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Research Category |
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
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Allocation Type | Single-year Grants |
Section | 国内 |
Research Field |
Chemical pharmacy
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Research Institution | Nagasaki University |
Principal Investigator |
湊 大志郎 Nagasaki University, 大学院・医歯薬学総合研究科, 特別研究員DC1
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Project Period (FY) |
2007 – 2009
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Project Status |
Completed (Fiscal Year 2009)
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Budget Amount *help |
¥2,700,000 (Direct Cost: ¥2,700,000)
Fiscal Year 2009: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Fiscal Year 2008: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Fiscal Year 2007: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
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Keywords | 光学活性β-ラクタム / 炭素間結合形成反応 / 電極酸化 / ハロゲンメディエーター / ジアステレオ選択的 / ハロ環化反応 / パラジウム触媒 / 光学活性ラクトン / アミノアルデヒド / キラルリガンド / 不斉酸化 / 速度論分割 / 不斉還元 / 光学活性アミノ酸 / アミノアセタール / エナンチオ選択性 |
Research Abstract |
本研究の目的とする処は、有用な光学活性アミノ化合物を合成できる新手法の開発である。 従来キラル銅触媒を用いて、単純なピペリジンやピロリジンのような環状アミンを基質とした求核剤不斉導入に成功していた。さらに同じキラル銅触媒存在下ラセミ体のアミノアルコールやアミノアルデヒドを酸化によって速度論分割できることを見出し、様々な光学活性環状アミノ酸および鎖状のアミノ酸合成に適用できていた。 さらに光学活性β-ラクタム骨格の構築を目指した検討に取り組むことで、光学活性ピロリジノンを出発原料とした電極酸化法によるジアステレオ選択的炭素間結合形成反応を開発することができた。この手法は既存の炭素間結合形成反応によるβ-ラクタム骨格構築から不斉補助基を用いたジアステレオ選択的な反応に発展させたものであり、電気化学的に発生させたハロゲンメディエーターを用いることで高収率かつ高いジアステレオ選択性での反応とすることができた。さらに得られた化合物から抗生物質であるペネムやカルバペネムの重要合成中間体へと誘導することができ、これは既知合成中間体とすべての不斉点の立体化学が一致した。 このように電極酸化を用いた炭素間結合形成反応は高価な試薬を用いることなく短段階かつ温和な条件で行える光学活性β-ラクタム骨格構築法であり、本研究の成果は新規性、進歩性の点で極めて優れている。 一方、アリルマロノイミドのパラジウム触媒を用いたハロ環化反応により良いジアステレオ選択性かつエナンチオ選択性で光学活性ラクトンへと容易に変換できる環化生成物が得られることも見出した。
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Report
(3 results)
Research Products
(9 results)