新規ヌクレオシド含有ポリアセチレンの精密合成と選択的ポリヌクレオチド検出への応用

• Project/Area Number: 07J10151
• Research Category: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• Allocation Type: Single-year Grants
• Section: 国内
• Research Field: Polymer chemistry
• Research Institution: Hokkaido University
• Principal Investigator: 覚知 亮平 Hokkaido University, 大学院・工学研究科, 特別研究員(PD)
• Project Period (FY): 2007 – 2009
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2009)
• Budget Amount: ¥2,800,000 (Direct Cost: ¥2,800,000); Fiscal Year 2009: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000); Fiscal Year 2008: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000); Fiscal Year 2007: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000)
• Keywords: DNAセンサー / ポリアセチレン / らせん構造 / アニオン認識 / 分子認識 / 化学センサー / 共役系ポリマー / ポリアニオン

Research Abstract

本年は昨年の研究成果を存分に活用し、引き続きDNAセンサーの開発を行った。昨年の経過より、DNAやRNAがポリアニオンであることに着目した分子設計を試みた。具体的には、ポリフェニルアセチレンの側鎖にアニオンレセプターとして働くスルホンアミド基の導入を行った。その結果、得られたポリアセチレン類にアニオンセンシング能を付与できることが分かった(PPA-Sulfonamide)。また、側鎖官能団に電気吸引性基を導入することで、ポリマーのアニオンセンシング能を自在に調節可能であった。重要なことに、強力な電気吸引性基であるp-ニトロフェニル基を用いることで、DNAの構成要素であるリン酸アニオンを目視により判別可能であった。さらに、得られたポリマーの水/ジメチルホルムアミド(DMF)混合溶液に、ゲストアニオンを添加することで、ポリマー溶液の明らかな色調変化が観測された。この結果は、現在でも困難を極める、水中におけるアニオンセンシングを達成した点で意義深い。従って、以上の結果より、ポリフェニルアセチレンを応答部位として用いるDNAセンサーの実現に向けた礎を築けたと考えている。

Research Products

• [Journal Article] Optical and Chiroptical Output of Anion Recognition Event Using Clustered Sulfonamide Groups Organized on Poly(phenylacetylene) Backbone (2009)
  • Author(s): Ryohei Kakuchi
  • Journal Title: Macromolecules 42(12) Pages: 3892-3897
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Effect of the Pendant Structure on Anion Signaling Property of Poly(phenylacetylene)s Conjugated to α-Amino Acids through Urea Groups (2009)
  • Author(s): Ryohei Kakuchi
  • Journal Title: Macromolecules 42(13) Pages: 4430-4435
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Efficient Anion Recognition Property of Three Dimensionally Clustered Amide Groups Organized on a Poly(phenylacetylene) Backbone (2009)
  • Author(s): Ryohei Kakuchi
  • Journal Title: Macromolecules 42(5) Pages: 1476-1481
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Size-Specific, Colorimetric Detection of Counteranions by Using Helical Poly(phenylacetylene) Conjugated to L-Leucine Groups through Urea Acceptors (2008)
  • Author(s): Ryohei Kakuchi
  • Journal Title: Chemistry -A European Journal 14(33) Pages: 10259-10266
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Synthesis and anion sensing property of poly (phenylacetylene) bearing urea derivative of L-leucine as pendant (2007)
  • Author(s): Ryohei Kakuchi
  • Journal Title: Polym. Prep. (Am. Chem. Soc., Div. Polym. Chem.) 48・2 Pages: 115-116
• [Presentation] Anion Signaling Property of Poly(phenylacetylene)s Conjugated to Amino Acids through Anion Receptors (2008)
  • Author(s): Ryohei Kakuchi
  • Organizer: Taiwan-Japan International Symposium on Organic Chemistry and Molecular Science
  • Place of Presentation: 国立台湾大学、台北市、台湾
• [Presentation] 側鎖にスルホンアミド基を有するポリフェニルアセチレンの合成とアニオンセンサーへの応用 (2008)
  • Author(s): 覚知亮平
  • Organizer: 第57回高分子年次大会
  • Place of Presentation: パシフィコ横浜、横浜市
• [Presentation] Anion Sensing of Poly(phenylacetylene)s Conjugated to Amino Acids through Anion Receptor (2008)
  • Author(s): Ryohei Kakuchi
  • Organizer: The 2nd GCOE International Symposium Catalysis as the Basis for the Innovation in Materials Science Catalyst Development Based on Structured Reaction Field
  • Place of Presentation: Hokkaido University, Sapporo
• [Presentation] Synthesis and anion sensing property of poly (phenylacetylene) bearing urea derivative of L-leucine as pendant (2007)
  • Author(s): Ryohei Kakuchi
  • Organizer: 234th National meeting of the American Chemical Society.
  • Place of Presentation: Boston Convention & Exhibition Center (USA)
• [Presentation] Synthesis and anion sensing property of poly (phenylacetylene)s with urea derivative of natural α-amino acids as pendant (2007)
  • Author(s): Ryohei Kakuchi
  • Organizer: International Symposium on Advanced Macromolecules and Nano-materials with Precisely Designed Architectures
  • Place of Presentation: Centennial Hall and Graduate School of Environmental Science, Hokkaido Univ.
• [Presentation] アミノ酸を側鎖に有するポリ(フェニルアセチレン)の合成とアニオンセンサーへの応用 (2007)
  • Author(s): 覚知 亮平
  • Organizer: 第56回高分子討論会
  • Place of Presentation: 名古屋工業大学