• Search Research Projects
  • Search Researchers
  • How to Use
  1. Back to previous page

有機ケイ素マルチスピンシステムの構築

Research Project

Project/Area Number 08640667
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (C)

Allocation TypeSingle-year Grants
Section一般
Research Field Organic chemistry
Research InstitutionGunma University

Principal Investigator

久新 荘一郎  群馬大学, 工学部, 助教授 (40195392)

Project Period (FY) 1996
Project Status Completed (Fiscal Year 1996)
Budget Amount *help
¥1,900,000 (Direct Cost: ¥1,900,000)
Fiscal Year 1996: ¥1,900,000 (Direct Cost: ¥1,900,000)
Keywordsシリルラジカル / ESRスペクトル / 立体反転
Research Abstract

シリルラジカルは反応性の高い不安定化学種であるが、中でもアリール置換シリルラジカルは特に不安定であることが知られている.有機ケイ素マルチスピンシステムの構築においては,安定なアリール置換シリルラジカルの発生が鍵となる.本研究では安定なアリール置換シリルラジカルの生成を行った.
トリス(ペンタクロロフェニル)シランと過酸化ジ-tert-ブチル(DTBP)のペンタン溶液を光照射すると,トリス(ペンタクロロフェニル)シリルラジカル(1)が生成し,ESRで観測された.このシリルラジカルは室温で安定であり,半減期は14日である.従来までに報告されているアリール置換シリルラジカルはいずれも低温下でのみ存在する.従って,シリルラジカル1はアリール置換シリルラジカルとしては極めて安定である.また,シリルラジカル1のESRシグナルはシリルラジカルの捕捉剤として知られているベンゼン,アクリロニトリル,1-ヘキセン存在下でも観測された.一方,四塩化炭素存在下ではシリルラジカル1は容易に捕捉され,トリス(ペンタクロロフェニル)クロロシランを86%の収率で生成した.
次に,cis-およびtrans-9,10-ジ-tert-ブチル-9,10-ジヒドロ-9,10-ジシラアントラセン(cis-2およびtrans-2)とDTBPのペンタン溶液を光照射すると,異性化が起こり,cis-2とtrans-2のいずれから出発しても,cis-2:trans-2の比が81:19の混合物が得られた.この結果は,ケイ素上の水素の引き抜きで生成するシリルラジカルのピラミッド構造の反転が起こっていることを示している.一般に,シリルラジカルの反応では立体が保持されることが知られているが,cis-2およびtrans-2から生成するシリルラジカルではある程度の安定性をもつため,捕捉される前に反転が起こると考えられる.

Report

(1 results)
  • 1996 Annual Research Report
  • Research Products

    (1 results)

All Other

All Publications (1 results)

  • [Publications] Soichiro Kyushin: "Synthesis,Structures,and Isomerization of 9,10-Di-tert-butyl-9,10-dihydro-9,10-disilaanthracenes" Organometallics. (発表予定). (1997)

    • Related Report
      1996 Annual Research Report

URL: 

Published: 1996-04-01   Modified: 2016-04-21  

Information User Guide FAQ News Terms of Use Attribution of KAKENHI

Powered by NII kakenhi