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分子クラスター表面における光誘起反応のダイナミクスに関する研究

Research Project

Project/Area Number 08740445
Research Category

Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)

Allocation TypeSingle-year Grants
Research Field Physical chemistry
Research InstitutionThe University of Tokyo

Principal Investigator

佃 達哉  東京大学, 大学院・総合文化研究科, 助手 (90262104)

Project Period (FY) 1996
Project Status Completed (Fiscal Year 1996)
Budget Amount *help
¥1,100,000 (Direct Cost: ¥1,100,000)
Fiscal Year 1996: ¥1,100,000 (Direct Cost: ¥1,100,000)
Keywordsクラスター負イオン / 光電子分光法 / 光解離分光法 / ホールバーニング分光法 / 電子構造異性化 / 溶媒殻構造 / 二酸化炭素 / 求核置換反応
Research Abstract

平成8年度には、光解離および光電子分光装置を製作し、以下に挙げる研究成果を得た。
1.二酸化炭素のクラスター負イオンの電子構造
(CO_2)_n^-(2≦n≦16)の光電子スペクトルを測定し、n=7および14において負イオンコアがC_2O_4^-とCO_2^-との間で置き換わることを見い出した。このイオンコアのスイッチングは、n=7および14において各々CO_2^-とC_2O_4^-の周りに安定な殻構造|CO_2^-…(CO_2)_6|および|C_2O_4^-…(CO_2)_<12>|が形成されることによって誘起されるものと考えられる。また、(CO_2)_6^-においては電子構造異性体間で|C_2O_4^-…(CO_2)_4|【double arrow】|CO_2^-…(C0_2)_5|という熱平衡が成立していることをホールバーニング分光法によって明らかにした。
二酸化炭素のクラスター負イオンの反応性
(CO_2)_N^-をCH_3Iと気相で反応させた結果、|(CO_2)_nCH_3I|^-(n=1-3,n≧7)を主生成物として検出した。光電子分光法および光解離分光法を用いて生成物の電子構造を調べた結果、n=1-3では分子負イオン|CH_3CO_2I|^-をイオン芯として持つのに対し、n≧7ではCO_2^-をイオン芯として持つことが明らかになった。その他のヨウ化アルキルRI(R=C_2H_5,2-C_3H_7)との反応において立体効果が観測されたことから、|CH_3CO_2I|^-はCO_2^-とCH_3Iとの求核置換反応によって生成するものと結論した。これに対してn≧7では、CH_3Iが(CO_2)_n^-クラスター負イオンの表面に吸着した構造を持つものと推察される。これらの結果は、J.Phys.Chem.誌に投稿中である。

Report

(1 results)
  • 1996 Annual Research Report
  • Research Products

    (2 results)

All Other

All Publications (2 results)

  • [Publications] 佃達哉: "Photoelectron Spectroscopy of (CO) _n^- revisited : Core switching in the 2≦n≦16 range" Chemical Physics Letters. (発表予定).

    • Related Report
      1996 Annual Research Report
  • [Publications] 佃達哉: "Characterization of the anionic intracluster polymerization reaction product of 2-chloroacrylonitrile timers by photoelectron spectroscopy" Chemical Physics Letters. (発表予定).

    • Related Report
      1996 Annual Research Report

URL: 

Published: 1996-04-01   Modified: 2016-04-21  

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