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遷移金属触媒による環化異性化反応の研究

Research Project

Project/Area Number 08F08037
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section外国
Research Field Synthetic chemistry
Research InstitutionOsaka University

Principal Investigator

茶谷 直人  Osaka University, 工学研究科, 教授

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) LEE Sangick  大阪大学, 工学研究科, 外国人特別研究員
Project Period (FY) 2008 – 2009
Project Status Completed (Fiscal Year 2009)
Budget Amount *help
¥1,900,000 (Direct Cost: ¥1,900,000)
Fiscal Year 2009: ¥800,000 (Direct Cost: ¥800,000)
Fiscal Year 2008: ¥1,100,000 (Direct Cost: ¥1,100,000)
Keywordsジイン / 一酸化炭素 / ロジウム / 環化カルボニル化 / クライゼン転位 / タンデム反応 / 遷移金属触媒 / 環化異性化 / アルキン活性化 / エンイン / カルベノイド
Research Abstract

ジイン類と金属カルボニル錯体からシクロペンタジエノン-金属カルボニル錯体が生成することは古くから知られていたが、その塩化物の構造は推定されてはいたが、そのX線構造解析は報告されていなかった。本研究では、シクロペンタジエノン-ロジウム(カルボニル)塩化物錯体のX線構造解析に初めて成功した。さらに、ジイン類が量論量の金属カルボニルと反応し、シクロペンタジエノンが量論的に生成することは知られていたが、その触媒反応は知られていなかった。これは、生成するシクロペンタジエノン-金属カルボニル錯体が安定なことに起因していると思われる。つまり、シクロペンタジエノンが金属に強く配位し、解離できないため、触媒的に回らなかったためである。そこで、本研究ではロジウム触媒存在下、ジインと一酸化炭素から生成したシクロペンタジエノンにフェノキシ基を適当な位置に結合させておくと、反応条件下でクライゼン転位が起こり、その結果、ジイン類の環化カルボニル化/クライゼン転位のタンデム反応が起こる系を設計した。反応を行ったところ、期待通りタンデム反応が効率よく進行することがわかった。まず、初期生成物として得られたシクロペンタジエノン-ロジウムカルボニル錯体が、金属の配位のため続くクライゼン転位を通常よりも低温で進行させていると思われる。基質の適用範囲はやや狭いが、新しい形式の触媒的カルボニル化反応の開発に成功した。

Report

(2 results)
  • 2009 Annual Research Report
  • 2008 Annual Research Report
  • Research Products

    (3 results)

All 2010 2009 2008

All Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 2 results) Presentation (1 results)

  • [Journal Article] Synthesis of[RhCl(CO)(cyclopentadienone)]_2 from[RhC](cod)]_2 and a 1,6-diyneunder CO : Application to Rh(I)-catalyzed tandem[2+2+1]carbonylative cycloaddition of Diynes and Claisen Rearrangement2010

    • Author(s)
      Naoto Chatani
    • Journal Title

      Chem.Commun. (印刷中)

    • Related Report
      2009 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Skeletal Reorganization of Enynes through Electrophilic Activation of Alkynes with Various Metal Catalysts : Double Cleavage of C-C Double Bond and Triple Bond2009

    • Author(s)
      S. I. Lee, N. Chatani
    • Journal Title

      Chem. Commun. 4

      Pages: 371-384

    • Related Report
      2008 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Skeletal Reorganization of Enynes Involving Cleavage of C-C Triple Bonds2008

    • Author(s)
      Naoto Chatani
    • Organizer
      5^<th> Asian-European Symposium on Metal-Mediated Efficient Organic Synthesis
    • Place of Presentation
      Obernai, France
    • Year and Date
      2008-05-26
    • Related Report
      2008 Annual Research Report

URL: 

Published: 2008-04-01   Modified: 2024-03-26  

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