• Search Research Projects
  • Search Researchers
  • How to Use
  1. Back to previous page

パラジウム触媒を用いた多置換トリアゾールの新規合成法の開発

Research Project

Project/Area Number 08J03818
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Organic chemistry
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

岩崎 真之  京都大学, 工学研究科, 特別研究員(DC1)

Project Period (FY) 2008 – 2010
Project Status Completed (Fiscal Year 2010)
Budget Amount *help
¥1,800,000 (Direct Cost: ¥1,800,000)
Fiscal Year 2010: ¥600,000 (Direct Cost: ¥600,000)
Fiscal Year 2009: ¥600,000 (Direct Cost: ¥600,000)
Fiscal Year 2008: ¥600,000 (Direct Cost: ¥600,000)
Keywordsパラジウム / クロロアルキン / クロロアルキニル化 / 末端アルキン / 位置および立体選択的反応 / 塩化アルケニル / 鈴木・宮浦カップリング / 薗頭反応 / トリアゾール / クリックケミストリー / 配位子 / 銅 / アルキン / アジド / 1,3-双極子感化付加反応 / ポリトリアゾリルアミン骨格 / パラジウム触媒 / 結合切断 / プレニル化
Research Abstract

遷移金属触媒を用いた炭素-ハロゲン結合のアルキンへの付加反応は,炭素-炭素結合と炭素-ハロゲン結合を一挙に構築することができるため,有機合成において非常に有用な反応である。これまでパラジウム触媒による炭素-炭素結合生成反応の開発を行ってきた。その研究過程で,シリル置換クロロアルキンの末端アルキンへの付加反応を見いだした。本反応は位置および立体選択的に進行し、対応する塩化アルケニルを収率良く得ることができる。パラジウム/ホスフィン触媒存在下、フェニルアセチレンと4倍モル量のクロロエチニルトリエチルシランの混合物をデカリン溶媒中130℃で6時間加熱した。常法通りの後処理と精製を行うと、対応する付加体が収率よく得られた。本クロロアルキニル化反応は,以下のような機構で進行すると考えている。活性種である塩化パラジウムの塩素-パラジウム結合に末端アルキンが挿入し,対応する塩化アルケニルパラジウム種が生じる。この中間体に対してシリル置換クロロアルキンの挿入,続くβ-クロロ脱離が起こり,生成物を与える。本反応はクロロアルキンの添加量が非常に重要である。クロロアルキンの量を増やすと,収率も向上することが分かった。反応終了後,原料の末端アルキンは消費され,末端アルキンのトリマーの生成が確認できる。このことは,クロロアルキンの挿入反応が末端アルキンの挿入と競合するためであると考えている。また、生成物の塩化アルケニルは、鈴木・宮浦カップリングや薗頭反応によって更なる変換が可能である。

Report

(3 results)
  • 2010 Annual Research Report
  • 2009 Annual Research Report
  • 2008 Annual Research Report
  • Research Products

    (13 results)

All 2011 2010 2009 2008

All Journal Article (6 results) (of which Peer Reviewed: 6 results) Presentation (7 results)

  • [Journal Article] Cu-Catalyzed Azide-Alkyne Cycloaddition : Preparation of Tris ( (1-Benzyl-1H-1, 2, 3-triazoryl) methyl) amine2011

    • Author(s)
      Jason E.Hein, Larissa B.Krasnova, 岩崎真之, Valery V. Fokin
    • Journal Title

      Organic Syntheses

      Volume: 88 Pages: 238-246

    • Related Report
      2010 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Palladium-Catalyzed Addition of Silyl-Substituted Chloroalkynes to Terurinal Alkynes2010

    • Author(s)
      和田達也, 岩崎真之, 近藤梓, 依光英樹, 大罵幸一郎
    • Journal Title

      Chemistry A European Journal

      Volume: 16 Pages: 10671-10674

    • Related Report
      2010 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis of(2-Arylethylidene)cyclobutanes by Palladium-Catalyzed Reaction of Aryl Halides with Homoallyl Alcohols Bearing a Trimethylene Group at the Allylic Position2009

    • Author(s)
      岩崎真之、依光英樹、大嶌幸一郎
    • Journal Title

      Synlett

      Pages: 2177-2179

    • NAID

      120002353774

    • Related Report
      2009 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Copper-Catalyzed Arylation of Chlorosilanes with Grignard Reagents2009

    • Author(s)
      森田英二、村上慧、岩崎真之、平野康次、依光英樹、大嶌幸一郎
    • Journal Title

      Bulletin of the Chemical Society of Japan 82

      Pages: 1012-1014

    • NAID

      10025127221

    • Related Report
      2009 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Palladium-catalyzed Mizoroki-Heck Reactions 2-Methlene-1,3-dithiane 1-Oxide with Aryl Iodides2009

    • Author(s)
      森田英二、岩崎真之、吉田優、依光英樹、大嶌幸一郎
    • Journal Title

      Chemistry Letters 38

      Pages: 624-625

    • Related Report
      2009 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis of Prenylarenes and Related (Multisubstituted Allyl) arenes from Aryl Halides and Homoallyl Alcohols via Palladium-Catalyzed Retro-Allylation2009

    • Author(s)
      岩崎真之, 依光英樹, 大嶌幸一郎
    • Journal Title

      Bulletin of The Chemical Society of Japan 82

      Pages: 249-253

    • NAID

      10025115994

    • Related Report
      2008 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Palladium-Catalyzed Addition of Silyl-Substituted Chloroalkynes to Terminal Alkynes2010

    • Author(s)
      和田達也, 岩崎真之, 近藤梓, 依光英樹, 大鳥幸一郎
    • Organizer
      The 6th International Symposium on Integrated Synthesis
    • Place of Presentation
      神戸
    • Year and Date
      2010-10-24
    • Related Report
      2010 Annual Research Report
  • [Presentation] パラジウム触媒を用いるホモアリルアルコールのレトロアリル化を利用したメチレンシクロブタンの合成2010

    • Author(s)
      岩崎真之, 依光英樹, 大罵幸一郎
    • Organizer
      第27回有機合成化学セミナー
    • Place of Presentation
      神戸
    • Year and Date
      2010-09-03
    • Related Report
      2010 Annual Research Report
  • [Presentation] Synthesis of Arenes Bearing a Multisubstituted Allyl Group from Aryl Halides and Homoallyl Alcohols via Palladium-Catalyzed Retro-Allylation2010

    • Author(s)
      岩崎真之, 依光英樹, 大罵幸一郎
    • Organizer
      The 9th International Symposium on Carbanion Chemistry
    • Place of Presentation
      フィレンツェ(イタリア)
    • Year and Date
      2010-07-23
    • Related Report
      2010 Annual Research Report
  • [Presentation] パラジウム触媒を用いるホモアリルアルコールのレトロアリル化を利用した多置換アルケンの位置および立体選択的合成2010

    • Author(s)
      岩崎真之
    • Organizer
      第43回有機金属若手の会夏の学校
    • Place of Presentation
      福岡
    • Year and Date
      2010-07-07
    • Related Report
      2010 Annual Research Report
  • [Presentation] パラジウム触媒を用いるホモアリルアルコールのレトロアリル化を利用したメチレンシクロブタンの合成2010

    • Author(s)
      岩崎真之, 依光英樹, 大鳥幸一郎
    • Organizer
      第43回有機金属若手の会夏の学校
    • Place of Presentation
      福岡
    • Year and Date
      2010-07-06
    • Related Report
      2010 Annual Research Report
  • [Presentation] パラジウム触媒によるホモアリルアルコールのレトロアリル化を利用したメチレンシクロブタンの合成2009

    • Author(s)
      岩崎真之, 依光英樹, 大嶌幸一郎
    • Organizer
      日本化学会第89春季年会(2009)
    • Place of Presentation
      千葉
    • Year and Date
      2009-03-29
    • Related Report
      2008 Annual Research Report
  • [Presentation] Synthesis of Multisubstituted Alkenes by Using Palladium-Catalyzed Retro-Allylation2008

    • Author(s)
      岩崎真之, 依光英樹, 大嶌幸一郎
    • Organizer
      International Conference on Organometallic Chemistry 2008
    • Place of Presentation
      フランス、レンヌ
    • Year and Date
      2008-07-17
    • Related Report
      2008 Annual Research Report

URL: 

Published: 2008-04-01   Modified: 2024-03-26  

Information User Guide FAQ News Terms of Use Attribution of KAKENHI

Powered by NII kakenhi