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7族元素を用いるC-H結合活性化を基盤とする有機合成反応の開発

Research Project

Project/Area Number 08J06785
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Organic chemistry
Research InstitutionOkayama University

Principal Investigator

仁科 勇太  Okayama University, 大学院・自然科学研究科, 特別研究員(DC2)

Project Period (FY) 2008 – 2009
Project Status Completed (Fiscal Year 2009)
Budget Amount *help
¥1,200,000 (Direct Cost: ¥1,200,000)
Fiscal Year 2009: ¥600,000 (Direct Cost: ¥600,000)
Fiscal Year 2008: ¥600,000 (Direct Cost: ¥600,000)
KeywordsC-H結合活性化 / レニウム / マンガン / アルケン / アルカン / 直接変換 / 触媒 / 極性分子 / 環状化合物 / アルデヒド / 不飽和カルボニル化合物 / メカニズム / シクロペンタジエニル-レニウム錯体
Research Abstract

単純な有機化合物から複雑な化合物を合成するには、数段階にわたる炭素-炭素結合(C-C結合)形成と官能基変換を組み合わせることになるため、効率の高い合成反応の開発が望まれている。有機ハロゲン化合物を用いる反応では、あらかじめ基質分子内にハロゲン原子(X)の導入が必要であり、反応後にそのハロゲンが不要な塩として副生する。これに対し、有機化合物中に多く存在する炭素-水素結合(C-H結合)から直接にC-C結合が形成できれば、C-H結合を一旦、C-X結合などに変換する必要がなく、反応ステップ数も減るとともに、当然ながら反応のあとにハロゲン塩が副生しない。C-H結合活性化反応の適用限界を拡げることは、有機合成において、重要なことである。
本研究では、有機合成の触媒として使われることが少なかった7族元素の触媒作用を明らかにし、新しいコンセプトに基づいて反応開発を行なった。その結果、C-H結合活性化反応の適用範囲を拡げ、実用的で一般的な合成手法へと展開することができた。具体的には、これまではベンゼン環上のC-H結合活性化が大部分を占めていたが、本研究ではそれをアルケンのC-H結合活性化へと展開した。C-H結合へ挿入する分子も極性をもたないアルキンからアルデヒドのような分極したものまで、幅広い基質で適用できる反応条件を見いだすことができた。さらに現在は、より一般的な基質であるアルカンのC-H結合を直接変換する反応の開発を行なっている。従来、有機合成の原料として認識されていなかった炭化水素を用いた効率的な反応につながる可能性を秘めている。

Report

(2 results)
  • 2009 Annual Research Report
  • 2008 Annual Research Report
  • Research Products

    (8 results)

All 2010 2009 2008 Other

All Journal Article (4 results) (of which Peer Reviewed: 4 results) Presentation (3 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Reactions and Mechanistic Studies of Rhenium-Catalyzed Insertion of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds into a C-H Bond2009

    • Author(s)
      國信洋一郎・松木崇・藤井泰朗・仁科勇太・高井和彦
    • Journal Title

      Organic Letters 11

      Pages: 2711-2714

    • NAID

      10024446352

    • Related Report
      2009 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Rhenium-Catalyzed Synthesis of Indene Derivatives via C-H Bond2008

    • Author(s)
      Yoichiro Kuninobu, Yuta Nishina, Atsushi Kawata, Makoto Shouho, Kazuhiko Takai
    • Journal Title

      Pure and Applied Chemistry 80

      Pages: 1149-1154

    • Related Report
      2008 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis of Cp-Re Complexes via Olefinic C-H Activation and Successive Formation of Cyclopentadienes2008

    • Author(s)
      Yoichiro Kuninobu, Yuta Nishina, Takashi Matsuki, Kazuhiko Takai
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society 130

      Pages: 14062-14063

    • Related Report
      2008 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Reactions and Mechanistic Studies of Rhenium-Catalyzed Insertion of α, β-Unsaturated Carbonyl Compounds into a C-H Bond2008

    • Author(s)
      Yoichiro Kuninobu, Yuta Nishina, Kayo Okaguchi, Makoto Shouho, Kazuhiko Takai
    • Journal Title

      Bulletin of the Chemical Society of Japan 131

      Pages: 1393-1401

    • Related Report
      2008 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 多置換シクロペンタジエンの簡便な合成法2010

    • Author(s)
      立嵜智裕・仁科勇太, 國信洋一郎・高井和彦
    • Organizer
      第90回日本化学会春季年会
    • Place of Presentation
      近畿大学
    • Year and Date
      2010-03-27
    • Related Report
      2009 Annual Research Report
  • [Presentation] レニウム触媒によるオレフィン性C-H結合への不飽和分子の挿入反応2009

    • Author(s)
      藤井泰朗, 松木崇, 仁科勇太, 國信洋一郎, 高井和彦
    • Organizer
      第89日本化学会春季年会
    • Place of Presentation
      日本大学
    • Year and Date
      2009-03-27
    • Related Report
      2008 Annual Research Report
  • [Presentation] レニウム触媒によるオレフィン性C-H結合活性化:シクロペンタジエニルレニウム鋼2008

    • Author(s)
      松木崇, 仁科勇太, 國信洋一郎, 高井和彦
    • Organizer
      第55回有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      大阪府立大学
    • Year and Date
      2008-09-29
    • Related Report
      2008 Annual Research Report
  • [Remarks]

    • URL

      http://achem.okayama-u.ac.jp/omc/index.html

    • Related Report
      2009 Annual Research Report

URL: 

Published: 2008-04-01   Modified: 2024-03-26  

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