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典型元素キノレート錯体類とπ電子系の相互作用を活かした発光性共役系高分子の創成

Research Project

Project/Area Number 11J04393
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Polymer chemistry
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

所 雄一郎  京都大学, 工学研究科, 特別研究員(DC2)

Project Period (FY) 2011 – 2012
Project Status Completed (Fiscal Year 2012)
Budget Amount *help
¥1,400,000 (Direct Cost: ¥1,400,000)
Fiscal Year 2012: ¥600,000 (Direct Cost: ¥600,000)
Fiscal Year 2011: ¥800,000 (Direct Cost: ¥800,000)
Keywords有機ケイ素化合物 / 共役系高分子 / 有機ホウ素化合物 / 高配位ケイ素化合物
Research Abstract

ベンゾキノリル配位子を有する中性五配位ケイ素錯体の合成を行い、その光吸収・発光挙動について検討した。
まず、剛直な骨格を有するベンゾ[h]キノリル配位子を用いて五配位ケイ素含有ジベンゾシレピンの合成を行った。単結晶X線構造解析により、ジベンゾシレピンのベンゼン環はメチル体においてアピカル位とエクアトリアル位を一つずつ占めており、フッ素体においては二つのエクアトリアル位を占めているため、結晶中における錯体の構造が大きく異なっていることが確認された。また、光学測定からメチル体ではストークスシフトが小さく、フッ素体ではそのシフトが大きくなることを明らかにした。
次に、五配位ケイ素含有ジベンゾシレピンのシレピン上置換基が光学特性に及ぼす影響について検討した。ケイ素に対してパラ位を置換した場合(パラ置換体)、電子供与性の置換基によりベンゾ[カ]キノリル配位子の電荷移動性の発光が長波長側へ移動した。ケイ素に対してメタ位を置換した場合(メタ置換体)、ジベンゾシレピンのビニレン基を介して共役が拡張し、配位子ではなくジアリールジベンゾシレピンの発光が得られた。
さらに、五配位ケイ素含有ジベンゾシレピンを主鎖に有する共役系高分子を合成した。ジベンゾシレピンのパラ位でフルオレンと連結されたポリマーでは、励起された主鎖からベンゾ囲キノリル配位子へのエネルギー移動が起こり配位子からの発光が得られた。ベンゾシレピンのメタ位でフルオレンと連結されたポリマーでは、ケイ素上の置換基がフッ素の場合に、メチル置換体の高分子と比較して長波長側に吸収が見られた。
本手法は高配位状態のケイ素上にキノリン型の配位子をはじめとする有機π共役系部位を集積し、錯体の構造を活かした相互作用により光学特性を調節した点において有用であると考えられる。

Report

(2 results)
  • 2012 Annual Research Report
  • 2011 Annual Research Report
  • Research Products

    (12 results)

All 2013 2012 2011

All Journal Article (3 results) (of which Peer Reviewed: 3 results) Presentation (9 results)

  • [Journal Article] Synthesis and tuning of optical properties of conjugated polymers involving benzo [h] quinoline-based neutral pentacoordinate organosilicon complexes in the main2013

    • Author(s)
      所雄一郎、呂鉉旭、田中一生、中條善樹
    • Journal Title

      Polymer Chemistry

      Volume: (印刷中) Issue: 20 Pages: 5237-5242

    • DOI

      10.1039/c3py00215b

    • Related Report
      2012 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis of Benzo [h] quinoline-Based Neutral Pentacoordinate Organosilicon Complexes2012

    • Author(s)
      所雄一郎、呂鉉旭、田中一生、中條善樹
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Volume: 48 Issue: 68 Pages: 8541-8543

    • DOI

      10.1039/c2cc34440h

    • Related Report
      2012 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis of π-Conjugated Polymers Containing Aminoquinoline-Borafluorene Complexes in the Main-Chain2012

    • Author(s)
      所雄一郎
    • Journal Title

      Macromolecular Rapid Communications

      Volume: 33 Issue: 6-7 Pages: 550-555

    • DOI

      10.1002/marc.201100773

    • Related Report
      2011 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] ベンゾキノリル配位子を有する五配位ケイ素共役系分子の合成とその光学特性2013

    • Author(s)
      所雄一郎、田中一生、中條善樹
    • Organizer
      日本化学会第93春季年会
    • Place of Presentation
      立命館大学(滋賀県)
    • Year and Date
      2013-03-23
    • Related Report
      2012 Annual Research Report
  • [Presentation] ベンゾキノリルジベンゾシレピン含有共役系高分子の発光特性における置換基効果2012

    • Author(s)
      所雄一郎、田中一生、中條善樹
    • Organizer
      第31回無機高分子研究討論会
    • Place of Presentation
      東京理科大学(東京都)
    • Year and Date
      2012-11-08
    • Related Report
      2012 Annual Research Report
  • [Presentation] ベンゾキノリルジベンゾシレピン部位を主鎖に有する共役系高分子の合成とその光学特性2012

    • Author(s)
      所雄一郎、田中一生、中條善樹
    • Organizer
      第61回高分子討論会
    • Place of Presentation
      名古屋工業大学(愛知県)
    • Year and Date
      2012-09-19
    • Related Report
      2012 Annual Research Report
  • [Presentation] ベンゾキノリル配位子を用いた五配位ケイ素含有ジベンゾシレピンの合成と光学特性2012

    • Author(s)
      所雄一郎、田中一生、中條善樹
    • Organizer
      第59回有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      大阪大学(大阪府)
    • Year and Date
      2012-09-14
    • Related Report
      2012 Annual Research Report
  • [Presentation] ベンゾキノリルジベンゾシレピン部位を主鎖に有する共役系高分子の合成2012

    • Author(s)
      所雄一郎、田中一生、中條善樹
    • Organizer
      第61回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      パシフィコ横浜(神奈川県)
    • Year and Date
      2012-05-31
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      2012 Annual Research Report
  • [Presentation] ベンゾキノリル配位子を用いた五配位ケイ素含有ジベンゾシレピンの合成2012

    • Author(s)
      所雄一郎
    • Organizer
      日本化学会第92回春季年会
    • Place of Presentation
      慶応義塾大学
    • Year and Date
      2012-03-27
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      2011 Annual Research Report
  • [Presentation] シリルベンゾキノリン部位を主鎖に有する共役系高分子の合成とその発光特性2011

    • Author(s)
      所雄一郎
    • Organizer
      第30回無機高分子研究討論会
    • Place of Presentation
      京都工芸繊維大学
    • Year and Date
      2011-11-10
    • Related Report
      2011 Annual Research Report
  • [Presentation] シリルベンゾキノリン部位を主鎖に有する共役系高分子の合成2011

    • Author(s)
      所雄一郎
    • Organizer
      第60回高分子討論会
    • Place of Presentation
      岡山大学
    • Year and Date
      2011-09-28
    • Related Report
      2011 Annual Research Report
  • [Presentation] アミノキノリン-ボラフルオレン錯体部位を主鎖に有する共役系高分子の合成2011

    • Author(s)
      所雄一郎
    • Organizer
      第60回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      大阪国際会議場
    • Year and Date
      2011-05-25
    • Related Report
      2011 Annual Research Report

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Published: 2011-12-12   Modified: 2024-03-26  

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