巨大な非線形光学効果を有する擬一次元金属錯体の創製

• Project/Area Number: 12440187
• Research Category: Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
• Allocation Type: Single-year Grants
• Section: 一般
• Research Field: Inorganic chemistry
• Research Institution: Tokyo Metropolitan University
• Principal Investigator: 山下 正廣 都立大, 理学(系)研究科(研究院), 教授 (60167707)
• Co-Investigator(Kenkyū-buntansha): 石井 知彦 東京都立大学・理学研究科 (90285718) ; 松坂 裕之 東京都立大学・理学研究科 (50221586)
• Project Period (FY): 2000 – 2003
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2003)
• Budget Amount: ¥9,700,000 (Direct Cost: ¥9,700,000); Fiscal Year 2003: ¥1,500,000 (Direct Cost: ¥1,500,000); Fiscal Year 2002: ¥1,500,000 (Direct Cost: ¥1,500,000); Fiscal Year 2001: ¥2,300,000 (Direct Cost: ¥2,300,000); Fiscal Year 2000: ¥4,400,000 (Direct Cost: ¥4,400,000)
• Keywords: 非線形光学効果 / 一次元金属錯体 / 強相関電子系 / 電場変調ペクトル / 電場変調スペクトル

Research Abstract

20世紀の「エレクトロニクスの時代」から今21世紀は「光(フォトニクス)の時代」と言われている。その中枢を担うのが非線形光学効果である。大容量高速光通信や光コンピュータや光スイッチにとって、大きな非線形光学効果を、持つ化合物の開発は必須である。これまでの研究からナノワイヤー(量子細線)が量子閉じこめ効果のために大きな非線形光学効果を持つと言われていた。ナノワイヤーのうちで「バンド絶縁体」や「パイエルス絶縁体」に関する研究は非常に多かったが、強相関電子系の「モット絶縁体」に関する研究は皆無であった。我々は強相関電子計のモット絶縁体の一種である[Ni(chxn)_2Br]Br_2の三次非線形光学効果について電場変調法により求め、世界最高の値を持つことを示した(〜10^<-4> esu)。本研究においては電荷移動吸収帯を通信波長帯領域に持っていくことを目的に物質開発を行った。そのためにNiとPdの混晶系の作成を行った。[Ni(chxn)_2Br_2]と[Pd(chxn)_2]Br_2をいろいろな比率で混ぜたメタノール溶液を電解法で酸化したところ一連のNi-Pd混晶Ni_<1-x>Pd_x(chxn)_2X_3を単結晶で得ることに成功した。これを用いて電場変調法により三次非線形光学効果について測定する予定である。

Research Products

• [Publications] S.Fujimori, A.Ino, T.Okane, A.Fujimori, K.Okada, T.Manabe, M.Yamashita, H.Kishida, H.Okamoto: "Angle-Resolved Photoemission Study of the MX-Chain Compound [Ni(chxn)_2Br]Br_2 Spin-Charge Separation in Hybridized d-p chains"Phys. Rev. Lett.. 88・247601. 1-4 (2002)
• [Publications] K.Nakata, H.Miyasaka, K.Sugimoto, T.Ishii, K.Sugiura, M.Yamashita: "Construction of a One-Dimensional Chain Composed of Mn_6 Clusters and 4,4'-bipyridine Linkers : The First Step for Creating of "Nano-Dots-Wires""Chem. Lett.. 658-659 (2002)
• [Publications] H.Miyasaka, Y.Yoshino, T.Ishii, R.Kanehama, T.Manabe, M.Yamashita, H.Nishikawa, I.Ikemoto, H.Kishida, H.Matsuzaki, H.Okamoto: "Magnetic/Condncting Hybrid Compound Composed of 1-D Chain [Mn^<II>_2Cl_5(EtOH)]^+ and BEDT-TTF"J. Solid State Chem.. 168. 418 (2002)
• [Publications] M.Yamashita, K.Yokohama, S.Furukawa, T.Manabe, T.Ono, K.Nakata, C.Kachi-Terajima, F.Iwahori, T.Ishii, H.Miyasaka, K.Sugiura, H.Matsuzaki, H.Kishida, H.Okamoto, H.Tanabe, Y.Hasegawa, K.Marunoto, H.Ito, S.Kuroda: "Tuning of Electronic Structure of Quasi-One-Dimensional Bromo-Bridged Ni(III) Complexes with Strong Electron-Correlation by Doping of Co(III)Ions, [Ni_<1-x>Cox(chxn)_2Br]Br_2"Inorg. Chem.. 41. 1998-2000 (2002)
• [Publications] H.Tanaka, K.Marumoto, S.Kuroda, T.Ishii, R.Kanehama, N.Aizawa, H.Matsuzaka, K.Sugiura, H.Miyasaka, T.Kodama, K.Kikuchi, I.Ikemoto, M.Yamashita: "Electron spin resonance Studies of Co(tbp). C_<60> Single crystal"J. Phys. : Condensed Matter. 14. 3993-4000 (2002)
• [Publications] S.Noro, S.Kitagawa, M.Yamashita, T.Wada: "New Microporous Coordination Polymer Affording Guest-Coordination Sites at Channel Walls"Chem. Commun.. 222-223 (2002)
• [Publications] T.Manabe et al.: "Syntheses and Physical Properties of Quasi-one-dimensional Chloro-bridged Ni-Pd Mixed-Metal MX-chain Compounds, Ni_<1-x>Pd_x(chxn)_2Cl_3"Synth.Met.. 116. 415-417 (2001)
• [Publications] T.C.Kobayashi et al.: "Proton NMR Study of Field-Induced Long Range Ordering in Haldane Gap System NDMAP"J.Mag.Mag.Mat.. 70. 813-817 (2001)
• [Publications] T.C.Kobayashi et al.: "Field-induced Long-Range Ordering in Haldane Gap System NDMAZ"J.Phys.Soc.Jpn.. 70. 813-823 (2001)
• [Publications] H.Matsuzaka et al.: "Synthesis, Structure and Reactivities of Dinuclear μ-η^1 : η^6-Arylethal Ruthenium"J.Organomet.Chem.. 625. 133-137 (2001)
• [Publications] K.Marumoto et al.: "ESR Observation of Averaged-Valence and Charge-Density-Wave States in Quasi-one-dimensional Halogen-bridged Binuclear Metal"Solid State Commun.. 120. 101-107 (2001)
• [Publications] T.Ishii et al.: "Intermolecular Interaction of Complexes with Antiformed Metal Octaethylporphyrins with C_<60>"Synth.Met.. 121. 1165-1166 (2001)
• [Publications] H.Kishida, et al: "Gigantic Optical Nonlinearlity in One-Dimensional Mott-Hubbard Insulators"Nature. 405. 929-932 (2000)
• [Publications] T.Ishii, et al.: "Haldane Gap System : Electronic structure and Magnetic Properties"Mol.Cryst.Liq.Cryst.. 342. 309-318 (2000)
• [Publications] M.Yamashita, et al.: "Haldane Gap Systems"Coord,Chem.Rev.. 198. 347-366 (2000)
• [Publications] Y.Koike, et al.: "Neutron Scattering Studies in Haldane Materials, NDMAZ and NDMAP"J.Phys.Soc.Jpn.. 69. 4034-4042 (2000)
• [Publications] H.Okamoto, et al. : "Photoexcitation in the strongly correlated ID electron System of halogen-bridged Ni compounds"J.Luminescence. 87-89. 204-206 (2000)
• [Publications] M.Mito, et al.: "Pressure Effect of an S=1 Haldane Compounds NDMAZ"J.Phys.Soc.Jpn.. 69. 1498-1502 (2000)