ポリパラダ環状化合物の合成、構造および反応

Research Project

Project/Area Number	14044057
Research Category	Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
Allocation Type	Single-year Grants
Review Section	Science and Engineering
Research Institution	Osaka University
Principal Investigator	黒沢英夫大阪大学, 大学院・工学研究科, 教授 (40029343)
Project Period (FY)	2002 – 2003
Project Status	Completed (Fiscal Year 2003)
Budget Amount *help	¥4,300,000 (Direct Cost: ¥4,300,000) Fiscal Year 2003: ¥2,200,000 (Direct Cost: ¥2,200,000) Fiscal Year 2002: ¥2,100,000 (Direct Cost: ¥2,100,000)
Keywords	ポリパラジウム錯体 / 環状化合物 / 金属-金属結合 / 有機パラジウム / ポリパラダサイクル / クラスター錯体
Research Abstract	本研究では、2個以上のパラジウム原子が環骨格の構成要素となる環状有機パラジウム錯体を合成し、それらの構造特性と新規反応パターンを見出して、将来の画期的分子変換法を開発するための手がかりを得ることを目的とする。本年度はペリレンの連続するC=C結合とPd-Pd結合が組み合わさったはしご状の骨格を持つ環状のサンドイッチ錯体の合成と構造決定を行った。合成は、ペリレン存在下、ゼロ価パラジウムの2原子と、置換活性1価Pd-Pd2核錯体とを自己集合的に反応させて4核パラジウム錯体を得た。X線結晶解説によって確定した錯体の分子構造は、2分子のペリレンのπ平面が互いに平行な配置で直線状Pd-Pd-Pd-Pd骨格をサンドイッチ状に挟み込むきわめて特異なものである。この錯体における連続した配位結合はあまり強固なものではなく、種々の条件下で反応したり分解したりする。例えば直鎖状ポリエンである1,8-ジフェニルオクタテトラエンとの反応では、ペリレンの遊離が起こり、同時にオクタテトラエン-Pd4核サンドイッチ錯体の収率のよい生成が観測された。ここで生成した複合体も形式上、Pd4核骨格を含む12員環構造を取っている。またペリレンサンドイッチ錯体と環状ポリエンであるシクロオクタテトラエンとの反応では、1分子のペリレンだけがシクロオクタテトラエンによって置換され混合サンドイッチ錯体ができることが判明した。さらにペリレンに代わるその他の多環式芳香族化合物(ナフタセン、アントラセンなど)が作るサンドイッチ錯体の合成に成功した。