• Search Research Projects
  • Search Researchers
  • How to Use
  1. Back to previous page

ケイ素不飽和三員環シクロトリシレンを前駆体とした新規な不飽和ケイ素化合物の合成

Research Project

Project/Area Number 14J02421
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Organic chemistry
Research InstitutionUniversity of Tsukuba

Principal Investigator

大森 悠  筑波大学, 数理物質科学研究科, 特別研究員(DC2)

Project Period (FY) 2014-04-25 – 2016-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2015)
Budget Amount *help
¥1,900,000 (Direct Cost: ¥1,900,000)
Fiscal Year 2015: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Fiscal Year 2014: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000)
Keywords有機化学 / ケイ素ケイ素二重結合 / ジシレン / シクロトリシレン / アジド / シリルアニオン / 溶媒分離イオン対 / 三員環 / アミド / 窒素
Outline of Annual Research Achievements

シクロプロペンのケイ素類縁体であるシクロトリシレンの合成・単離に成功して以来、三員環骨格内に活性なSi=Si二重結合を有するシクロトリシレンの反応性の研究を行っている。前年度はシクロトリシレンの新規な反応性開拓を目的として、窒素多重結合種アジドとの反応を検討した。その結果、トリメチルシリル置換アジドとの反応では脱窒素を伴った形式的ニトレン[1+2]環化付加体が得られる一方、アジ化ナトリウムとの反応では骨格不飽和ケイ素―置換基ケイ素間に形式的なメタロニトレン挿入反応が進行することを見出している。本年度はシクロトリシレンと金属アジ化物の反応についてより詳細な検討を行った。
シクロトリシレンに対してアジ化カリウムを作用させたところ、アジ化ナトリウムの場合と同様、カリウムアミド置換シクロトリシレンが得られた。重ベンゼン中における29SiNMR測定の結果、β位sp2ケイ素がナトリウムアミド置換体と比較して僅かに高磁場シフトしていた。これはカリウム―窒素結合間のイオン結合性を反映したものと考えられる。
興味深いことに重THF中での1H, 13C, 29SiNMRを測定したところ、ナトリウム体およびカリウム体はほぼ同一のスペクトルを与えた。この結果からTHFにより窒素上メタルが溶媒和された、カウンターフリーアニオン種の生成が示唆された。
次にカリウムに対して強固に溶媒和する222-クリプタンドを用いることでフリーアニオン種の構造解析に成功した。得られた構造と接触イオン対の構造と比較した所、Si=Si二重結合の伸長、Sisp2-N結合の短縮、β位sp2ケイ素の著しいピラミッド化が見られた。以上の構造的特徴からフリーアニオン種においてシライミノ置換シリルアニオン構造が支配的に寄与していることがわかった。
以上の研究成果はSi=Si二重結合及び不飽和ケイ素アニオン種について新しい知見を与えた。

Research Progress Status

27年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

27年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(2 results)
  • 2015 Annual Research Report
  • 2014 Annual Research Report
  • Research Products

    (4 results)

All 2016 2015

All Presentation (4 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results)

  • [Presentation] ペルシリル置換シクロトリシレンと金属アジドの反応:アミド置換シクロトリシレンの合成と構造2016

    • Author(s)
      大森 悠
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学 (京都府京田辺市)
    • Year and Date
      2016-03-24
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] シクロトリシレンとアジドとの反応性2015

    • Author(s)
      大森 悠
    • Organizer
      第19回ケイ素化学協会シンポジウム
    • Place of Presentation
      ラフォーレ琵琶湖 (滋賀県守山市)
    • Year and Date
      2015-10-23
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] Reactivity of Cylotrisilene toward Azides2015

    • Author(s)
      Yu Ohmori
    • Organizer
      The 5th Asian Silicon Symposium
    • Place of Presentation
      Jeju, Lotte Hotel (韓国)
    • Year and Date
      2015-10-18
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Reactivity of Cyclotrisilene toward Nitrogen Unsaturated Compounds2015

    • Author(s)
      Yu Ohmori
    • Organizer
      62nd Symposium on Organometallic Chemistry (第62回有機金属化学討論会)
    • Place of Presentation
      関西大学 (大阪府吹田市)
    • Year and Date
      2015-09-07
    • Related Report
      2015 Annual Research Report

URL: 

Published: 2015-01-22   Modified: 2024-03-26  

Information User Guide FAQ News Terms of Use Attribution of KAKENHI

Powered by NII kakenhi