配位不飽和前周期遷移金属種を用いた金属錯体反応場の構築と機能
| Project/Area Number |
14J11968
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| Research Category |
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
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| Allocation Type | Single-year Grants |
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| Section | 国内 |
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| Research Field |
Inorganic chemistry
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| Research Institution | Tokyo Institute of Technology |
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Principal Investigator |
黒木 尭 東京工業大学, 理工学研究科理学系, 特別研究員(PD)
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| Project Period (FY) |
2014-04-25 – 2016-03-31
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| Project Status |
Completed (Fiscal Year 2015)
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| Budget Amount *help |
¥1,940,000 (Direct Cost: ¥1,700,000、Indirect Cost: ¥240,000)
Fiscal Year 2015: ¥1,040,000 (Direct Cost: ¥800,000、Indirect Cost: ¥240,000)
Fiscal Year 2014: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
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| Keywords | 前周期遷移金属錯体 / ニオブ / メチリヂン錯体 / メチリデン錯体 / 前周期遷移金属 / アリールオキシド / 小分子活性化 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
本年度はUniversity of PennsylvaniaのDaniel J. Mindiola教授のもとに赴き、前周期遷移金属-配位子多重結合種に関する研究を行った。Mindiola教授のもとでは、5族金属であるニオブ錯体合成について研究し、その中でも金属-炭素多重結合を有するアルキリデン、アルキリヂン錯体の合成を行った。
2つのホスフィン部位と1つのアミド部位をフェニレン鎖で連結させた[PNP]配位子を用い、4価のニオブ前駆体を用いることで[PNP]Nbのジメチル錯体を合成した。このジメチル錯体は1電子酸化後、光反応によってメタンの脱離を伴いニオブでは2例目となる末端のメチリデン錯体が得られた。このメチリデン錯体にブレンステッド塩基を作用させることで脱プロトン化反応が進行し、5族金属において初となる末端メチリヂン錯体が生成した。これらの化合物は結晶構造解析およびNMR測定によって末端のメチリデン、メチリヂン錯体であると同定された。また、末端のメチリヂン錯体は、ニトリル化合物と反応することで結合の組み換え反応が進行し、ニオブでは初となる中性の末端ニトリド錯体の生成を15N NMRによって確認した。
これら金属-炭素多重結合種は、メタンなどのアルカンを活性化可能な活性種であり、今後のアルカン活性化反応開発において重要な化学種である。
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| Research Progress Status |
27年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Strategy for Future Research Activity |
27年度が最終年度であるため、記入しない。
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Report
(2 results)
Research Products
(6 results)
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[Journal Article] A Terminally Bound Niobium Methylidyne2016
Author(s)
Takashi Kurogi, Patrick J. Carroll, and Daniel J. Mindiola
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Journal Title
Journal of the American Chemical Society
Volume: 138
Issue: 13
Pages: 4306-4309
DOI
Related Report
Peer Reviewed / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
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