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イオン液体に金属錯体を担持した革新的アンモニア合成システムの開拓

Research Project

Project/Area Number 15J09325
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Energy-related chemistry
Research InstitutionNagoya Institute of Technology

Principal Investigator

片山 精  名古屋工業大学, 工学研究科, 特別研究員(DC2)

Project Period (FY) 2015-04-24 – 2017-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2016)
Budget Amount *help
¥1,900,000 (Direct Cost: ¥1,900,000)
Fiscal Year 2016: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Fiscal Year 2015: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000)
Keywordsイオン液体 / 電気化学的アンモニア合成 / 金属錯体 / 窒素固定 / 電気化学
Outline of Annual Research Achievements

アンモニアは我々の生活に欠かせない化合物であり、肥料や衣服の原料として利用される。このアンモニアは、工業的にはハーバー・ボッシュ法によって、高温高圧条件下で、化石燃料に由来する水素ガスと窒素ガスを反応させることにより生産しており、環境負荷が大きい。一方で、自然界に存在するニトロゲナーゼは、常温常圧で窒素からアンモニアへの変換反応を達成している。このニトロゲナーゼのように、窒素分子を変換することの出来る金属錯体, trans-[Mo(depe)2(N2)2] (depe= Et2PCH2CH2Et2)を使用し、電気化学的アンモニア合成反応の評価を行った。
当該年度も引き続き、前年度試作した電気分解セルの改良を行った。作用電極には、イオン液体,1-butyl-1-methylpyrrolidinium tris(pentafluoroethyl)trifluorophosphate,に金属錯体を溶解させ、カーボンペーパーに塗布したものを用いている。前年度、金属錯体としてチタノセンジクロリドを使用した場合、アンモニア生成に対する電流効率1.2%であった。当該年度、金属錯体としてtrans-[Mo(depe)2(N2)2]を使用したとき、電流効率は0.013%に低下していることが明らかとなった。Mo錯体当たりのアンモニア収率は77%であった。水の電気分解の延長線上で、窒素分子からアンモニアへと変換できたことに意義がある。
イオン液体中でのtrans-[Mo(depe)2(N2)2]の構造や電気化学的挙動を理解するため、定電位電解により一電子酸化させた状態でのラマン測定、FT-IR測定を行った。一電子酸化させた場合、THF/イオン液体の混合溶媒では、窒素分子で架橋した二核構造を形成しているのに対し、イオン液体のみを溶媒として使用したとき、単核構造を安定化していることを明らかにした。

Research Progress Status

28年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

28年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(2 results)
  • 2016 Annual Research Report
  • 2015 Annual Research Report
  • Research Products

    (18 results)

All 2017 2016 2015

All Journal Article (1 results) (of which Peer Reviewed: 1 results) Presentation (17 results) (of which Int'l Joint Research: 3 results)

  • [Journal Article] Electrochemical Conversion of Dinitrogen to Ammonia Induced by a Metal Complex-supported Ionic Liquid2016

    • Author(s)
      A. Katayama, T. Inomata, T. Ozawa, H. Masuda
    • Journal Title

      Elctrochem. Commun.

      Volume: 67 Pages: 6-10

    • DOI

      10.1016/j.elecom.2016.03.001

    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Electrochemical evaluation of molybdenum-dinitrogen complexes in ionic liquid and its application for ammonia synthesis2017

    • Author(s)
      Akira Katayama, Tomohiko Inomata, Tomohiro Ozawa and Hideki Masuda
    • Organizer
      The 97th CSJ Annual Meeting
    • Place of Presentation
      Keio University
    • Year and Date
      2017-03-16
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] Synthesis of ammonia by a transition metal copmlex in an ionic liquid2017

    • Author(s)
      Akira Katayama
    • Organizer
      9th HOPE Meeting with Nobel Laureates
    • Place of Presentation
      Tokyo
    • Year and Date
      2017-02-26
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] イオン液体中における金属錯体の電気化学的挙動の評価とアンモニア合成への応用2016

    • Author(s)
      片山 精, 猪股 智彦, 小澤 智宏, 増田 秀樹
    • Organizer
      第47回 中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • Place of Presentation
      豊橋技術科学大学
    • Year and Date
      2016-11-05
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] Electrochemical conversion of dinitrogen to ammonia induced by a metal complex-supported ionic liquid2016

    • Author(s)
      Akira Katayama, Tomohiro Ozawa, Tomohiko Inomata and Hideki Masuda
    • Organizer
      Applied Chemistry-2016
    • Place of Presentation
      Houston, USA
    • Year and Date
      2016-10-17
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Electrochemical Synthesis of Ammonia By a Transition Metal Complex in Ionic Liquid2016

    • Author(s)
      Akira Katayama, Tomohiro Ozawa, Tomohiko Inomata and Hideki Masuda
    • Organizer
      PRiME 2016/230th ECS Meeting
    • Place of Presentation
      Hawaii, Honolulu
    • Year and Date
      2016-10-02
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] イオン液体中におけるモリブデン錯体の電気化学的挙動の評価とアンモニア合成への応用2016

    • Author(s)
      片山 精, 猪股 智彦, 小澤 智宏, 青柳 圭哉、大木 靖弘、増田 秀樹
    • Organizer
      錯体化学会第66回討論会
    • Place of Presentation
      福岡大学
    • Year and Date
      2016-09-10
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] Electrochemical synthesis of ammonia by a transition metal complex in ionic liquid under mild conditions2016

    • Author(s)
      Akira Katayama, Tomohiro Ozawa, Tomohiko Inomata and Hideki Masuda
    • Organizer
      The 6th International Symposium on Energy Challenges & Mechanics (ISECM)
    • Place of Presentation
      Inverness, Scotland
    • Year and Date
      2016-08-14
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Fabrication of a transition metal complex-supported carbon electrode by using an ionic liquid and its application for electrochemical synthesis of ammonia2016

    • Author(s)
      Akira Katayama, Tomohiko Inomata, Tomohiro Ozawa, Hideki Masuda
    • Organizer
      日本化学会 第96春季年会(2016)
    • Place of Presentation
      同志社大学
    • Year and Date
      2016-03-24
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] イオン液体に担持した金属錯体による電気化学的アンモニア合成2016

    • Author(s)
      片山 精, 猪股 智彦, 小澤 智宏, 増田 秀樹
    • Organizer
      第1回「エネルギー物質創成のための触媒科学技術研究会」
    • Place of Presentation
      名古屋工業大学
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] Electrochemical reduction of CO2 by Ni cyclam complex substituted with imidazolium type ionic liquid2015

    • Author(s)
      T. Nagai・A. Katayama・T. Ozawa・T. Inomata・H. Masuda
    • Organizer
      2015 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies
    • Place of Presentation
      HONOLULU, HAWAII
    • Year and Date
      2015-12-15
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] イミダゾリウム型イオン液体を導入したNi錯体によるCO2還元反応の検討2015

    • Author(s)
      永井琢也・片山精・猪股智彦・小澤智宏・増田秀樹
    • Organizer
      第46回 中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • Place of Presentation
      三重大学
    • Year and Date
      2015-11-07
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] イオン液体に担持された金属錯体による電気化学的アンモニア合成2015

    • Author(s)
      片山精、猪股智彦、小澤智宏、増田秀樹
    • Organizer
      第6回イオン液体討論会
    • Place of Presentation
      同志社大学
    • Year and Date
      2015-10-26
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] CO2還元触媒を志向したイオン液体構造を有するNicyclam錯体の開発2015

    • Author(s)
      永井琢也・片山精・猪股智彦・小澤智宏・増田秀樹
    • Organizer
      第6回イオン液体討論会
    • Place of Presentation
      同志社大学
    • Year and Date
      2015-10-26
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] イオン液体に担持された金属錯体による電気化学的アンモニア合成2015

    • Author(s)
      片山精、猪股智彦、小澤智宏、増田秀樹
    • Organizer
      日本化学会秋季事業 第5回 CSJ化学フェスタ2015
    • Place of Presentation
      タワーホール船堀
    • Year and Date
      2015-10-13
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] Electrochemical reduction of dinitrogen to ammonia using a metal complex-supported ionic liquid and its evaluation2015

    • Author(s)
      Akira Katayama, Tomohiko Inomata, Tomohiro Ozawa, Hideki Masuda
    • Organizer
      錯体化学第65回討論会
    • Place of Presentation
      奈良女子大学
    • Year and Date
      2015-09-21
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] イオン液体修飾Ni(II)錯体による電気化学的なCO2還元反応の検討2015

    • Author(s)
      永井琢也・片山精・小澤智宏・猪股智彦・増田秀樹
    • Organizer
      錯体化学会第65回討論会
    • Place of Presentation
      奈良女子大学
    • Year and Date
      2015-09-21
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] イミダゾリウム型イオン液体修飾Ni(II)錯体による二酸化炭素の電気化学的還元2015

    • Author(s)
      永井琢也・片山精・小澤智宏・猪股智彦・増田秀樹
    • Organizer
      第25回金属の関与する生体関連反応シンポジウム
    • Place of Presentation
      長崎大学
    • Year and Date
      2015-05-30
    • Related Report
      2015 Annual Research Report

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Published: 2015-11-26   Modified: 2024-03-26  

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