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カスケード型環化反応を基盤とした多環式化合物の効率的合成法の開発とその応用

Research Project

Project/Area Number 18032003
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas

Allocation TypeSingle-year Grants
Review Section Science and Engineering
Research InstitutionHokkaido University

Principal Investigator

佐藤 美洋  Hokkaido University, 大学院・薬学研究科, 教授 (90226019)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 大西 英博  北海道大学, 大学院・薬学研究院, 助教 (70399955)
Project Period (FY) 2006 – 2007
Project Status Completed (Fiscal Year 2007)
Budget Amount *help
¥5,900,000 (Direct Cost: ¥5,900,000)
Fiscal Year 2007: ¥3,000,000 (Direct Cost: ¥3,000,000)
Fiscal Year 2006: ¥2,900,000 (Direct Cost: ¥2,900,000)
Keywordsカスケード / 環境調和型反応 / 生体機能分子 / corynantheidine / 二酸化炭素 / エニン / ニッケル / アルカロイド / ロジウム / カスケード型反応 / ヒドロアシル化 / 環化異性化
Research Abstract

ワンポットで多段階の反応が準行する「カスケード型反応」は,省資源化へとつながるため,次世代の「環境調和型分子変換プロセスの開発」という観点からも注目されており,現在精力的に研究が行われている分野である.本研究課題の目的は,遷移金属触媒によって進行する反応を組み合わせ,多環式化合物の合成にも適用でき得る「カスケード型反応」の開発及びその応用研究である.本年度は特に,地球温暖化の抑制という観点からも興味深い,「二酸化炭素の固定化」を伴う環化-カルボキシル化反応の開発に焦点を当て研究を行ったところ,ニッケル触媒を用いると,エニンのアルケン上に電子求引性基を持たせた基質において環化-カルボキシル化反応が効率よく進行することを見出した.この環化-カルボキシル化反応は幅広い応用性を有し,pyrrolizidine, indolizidine,及びquinolizidine骨格の構築にも適用可能であった.更に,本環化-カルボキシル化反応を利用し,インドールアルカロイドの一種である(-)-corynantheidineの全合成にも成功した.自然界では植物のみが二酸化炭素を光合成によって消費しており,人類を含む他のすべての動物は呼吸により二酸化炭素を産出している.特に人類は,その社会活動・経済活動によってもより多くの二酸化炭素を産出しており,地球温暖化の抑制のためには二酸化炭素を消費するプロセスの確立が重要である.本研究では,ニッケル触媒を用いることにより二酸化炭素を消費しつつ有用な化合物の合成に成功したことになり,地球温暖化対策の第一ステップとしても意義深いと考える.

Report

(2 results)
  • 2007 Annual Research Report
  • 2006 Annual Research Report
  • Research Products

    (14 results)

All 2008 2007 2006

All Journal Article (8 results) (of which Peer Reviewed: 2 results) Presentation (6 results)

  • [Journal Article] Synthesis of Biaryls via Palladium-Catalyzed [2+2+2] Cocyclization of Arynes and Diynes: Application to the Syntheses of Arylnaphthalene Lignans2007

    • Author(s)
      Yoshihiro Sato
    • Journal Title

      Adv. Synth. Catal. 349

      Pages: 647-661

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      2007 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Rh(I)-Catalyzed Intramolecular Hydroacylation of 4,6-Dienals: Novel Synthesis of Cycloheptenones2007

    • Author(s)
      Yoshihiro Oonishi
    • Journal Title

      Synthesis 15

      Pages: 2323-2336

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      2007 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis of Biaryls via Palladium-Catalyzed [2+2+2] Cocyclization of Arynes and Diynes : Application to the Syntheses of Arylnaphthalene Lignans.2007

    • Author(s)
      Yoshihiro Sato
    • Journal Title

      Adv. Synth. Catal. (印刷中)

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  • [Journal Article] Nlickel(0)-Catalyzed Disilylative and Silastannylative Cyclizations of 1,3-Diene and Tethered Aldehyde.2007

    • Author(s)
      Nozomi Saito
    • Journal Title

      J. Organomet. Chem. 692巻

      Pages: 460-471

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    • Author(s)
      Kazuya Shimizu
    • Journal Title

      J. Organomet. Chem. 691巻

      Pages: 5466-5475

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  • [Journal Article] Further Studies on Enantioselective Synthesis of (+)-Anatoxin-a Using Enyne Metathesis : Unexpected Inversion of Chirality via a Skeletal Rearrangement of 9-Azabicyclo[4.2.1]nonene Derivative.2006

    • Author(s)
      Tomohiro Tomita
    • Journal Title

      Tetrahedron 62巻

      Pages: 10518-10527

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    • Author(s)
      Miwako Mori
    • Journal Title

      J. Mol. Cat. A : Chem. 254巻

      Pages: 64-67

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  • [Journal Article] Synthesis of Cyclic Dienamide Using Ruthenium-Catalyzed Ring-Closing Metathesis of Ene-Ynamide.2006

    • Author(s)
      Miwako Mori
    • Journal Title

      Tetrahedron 62巻

      Pages: 3872-3881

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  • [Presentation] ニッケル触媒を用いた1,3-ジエン,アルデヒド及び有機金属反応剤のジアステレオ選択的3成分連結反応の開発2008

    • Author(s)
      佐藤美洋
    • Organizer
      日本薬学会第128年会
    • Place of Presentation
      横浜(パシフィコ横浜)
    • Year and Date
      2008-03-27
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  • [Presentation] ニッケル触媒を用いたジインと3,4-ピリダインの[2+2+2]環化付加反応2007

    • Author(s)
      佐藤美洋
    • Organizer
      第54回有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      広島(広島大学)
    • Year and Date
      2007-10-28
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      2007 Annual Research Report
  • [Presentation] Rh(I)触媒によるカスケード型環化反応を利用した多環式化合物合成法の開発2007

    • Author(s)
      佐藤美洋
    • Organizer
      第49回天然有機化合物討論会
    • Place of Presentation
      札幌(札幌コンベンションセンター)
    • Year and Date
      2007-09-20
    • Related Report
      2007 Annual Research Report
  • [Presentation] Ni(0)-Catalyzed Stereoselective Three-Component Coupling of 1,3-Dienes, Aldehydes and Organometallic reagents2007

    • Author(s)
      Yoshihiro Sato
    • Organizer
      14th IUPAC International Symposium on Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis(OMCOS14)
    • Place of Presentation
      奈良(なら100年会館)
    • Year and Date
      2007-08-03
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      2007 Annual Research Report
  • [Presentation] Synthesis of Isoquinoline Derivatives via Nickel-Catalyzed [2+2+2] Cocyclization of Diynes and 3,4-Pyridynes.2007

    • Author(s)
      Yoshihiro Sato
    • Organizer
      14th IUPAC International Symposium on Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis(OMCOS14)
    • Place of Presentation
      奈良(なら100年会館)
    • Year and Date
      2007-08-03
    • Related Report
      2007 Annual Research Report
  • [Presentation] 多環式複素環骨格の構築を指向したエニンの環化-カルボキシル化反応の開発-インドールアルカロイド(-)-Corynantheidineの全合成2007

    • Author(s)
      佐藤美洋
    • Organizer
      第5回次世代を担う有機化学シンポジウム
    • Place of Presentation
      東京(日本薬学会長井記念ホール)
    • Year and Date
      2007-05-25
    • Related Report
      2007 Annual Research Report

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Published: 2006-04-01   Modified: 2018-03-28  

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