Efficient Synthesis of Optically Active Nitrogen-containing Compounds Using Catalytic Asymmetric Aromatic Amination

• Project/Area Number: 18590018
• Research Category: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• Allocation Type: Single-year Grants
• Section: 一般
• Research Field: Chemical pharmacy
• Research Institution: Shibaura Institute of Technology (2008); Tokyo University of Pharmacy and Life Science (2006-2007)
• Principal Investigator: KITAGAWA Osamu Shibaura Institute of Technology, 工学部, 准教授 (30214787)
• Project Period (FY): 2006 – 2008
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2008)
• Budget Amount: ¥4,190,000 (Direct Cost: ¥3,500,000、Indirect Cost: ¥690,000); Fiscal Year 2008: ¥1,430,000 (Direct Cost: ¥1,100,000、Indirect Cost: ¥330,000); Fiscal Year 2007: ¥1,560,000 (Direct Cost: ¥1,200,000、Indirect Cost: ¥360,000); Fiscal Year 2006: ¥1,200,000 (Direct Cost: ¥1,200,000)
• Keywords: アミノ化 / 不斉触媒 / 光学活性 / 軸不斉 / アトロプ異性 / ジアミン / ラクタム / アルキル化 / 立体分岐合成 / 光学分割 / 不斉触媒反応 / NET阻害剤 / アニリド

Research Abstract

触媒的不斉芳香族アミノ化反応(触媒的不斉Buchwald-Hartwig amination)を利用して炭素-窒素不斉軸を有する種々のアトロプ異性アニリド誘導体を高エナンチオ選択的に合成した. また, アトロプ異性アニリド生成物をキラル分子として用いる不斉反応の開発にも成功した. さらに, 触媒的不斉N-アリル化反応を利用したメソ型ジアミン誘導体の触媒的不斉非対称化も見いだした.

Research Products

• [Journal Article] Stereoselective Synthesis of Separable Amide Rotamers using π-allyl-Pd catalyst and their thermodynamic behavior (2008)
  • Author(s): N. Ototake, T. Taguchi, O. Kitagawa
  • Journal Title: Tetrahedron Lett. Pages: 5458-5460
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Catalytic Enantioselective Synthesis of Key Intermediates for NET Inhibitors Using Atropisomeric Lactam Chemistry (2008)
  • Author(s): O. Kitagawa, D. Kurihara, H. Tanabe, T. Taguchi
  • Journal Title: Tetrahedron Lett. 49(Cover Figure Articleに選定) Pages: 471-471
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Stereoselective synthesis of separable amide rotamers using π-ally-Pd catalyst and their thermodynamic behavior (2008)
  • Author(s): Nobutaka Ototake, Osamu Kitagawa, et al.
  • Journal Title: Tetrahedron Letters 49 Pages: 5458-5460
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Catalytic Enantioselective Synthesis of Key Intermediates for NET Inhibitors Using Atropisomeric Lactam Chemistry (2008)
  • Author(s): Osamu Kitagawa, et. al.
  • Journal Title: Tetrahedron Letters 49 Pages: 471-474
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Highly Enantioselective Synthesis of Atropisomeric Anilide Derivatives through Catalytic Asymmetric N-Arylation : Conformational Analysis and Application to Asymmetric Enolate Chemistry (2006)
  • Author(s): O. Kitagawa, M. Yoshikawa, H. Tanabe, T. Morita, M. Takahashi, Y. Dobashi, T. Taguchi
  • Journal Title: J. Am. Chem. Soc. 128 Pages: 12923-12931
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Catalytic Asymmetyric Desymmetrization of meso-Diamide derivatives through Enantioselective N-Allylation Using Chiral N-Allyl Pd Catalyst : Improvement and Reaversal of the Enantioselectivity (2006)
  • Author(s): O. Kitagawa, S. Matsuo, K. Yotsumoto, T. Taguchi
  • Journal Title: J. Org. Chem 71 Pages: 2524-2527
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Highly Enantioselective Synthesis of Atropisomeric Anilide Derivatives through Catalytic Asymmetric N-Arylation (2006)
  • Author(s): Osamu Kitagawa et al.
  • Journal Title: J. Am. Chem. Soc. 128(39) Pages: 12923-12931
• [Presentation] 室温でも分離可能なアミド配座異性体の立体選択的合成とその熱力学的挙動 (2008)
  • Author(s): 乙武信敬, 北川理, 田口武夫
  • Organizer: 第94回有機合成シンポジウム
  • Place of Presentation: 東京
• [Presentation] 分離可能なアミド配座異性体の立体選択的合成とその熱力学的性質 (2008)
  • Author(s): 乙武信敬, 鈴木一也, 北川理, 田口武夫
  • Organizer: 第128回日本薬学会年会
  • Place of Presentation: 横浜
• [Presentation] α-アルキル置換アトロプ異性ラクタムの高選択的なジアステレオダイバージェント合成 (2008)
  • Author(s): 栗原大輔, 渋谷太一, 北川理, 田口武夫
  • Organizer: 第128回日本薬学会年会
  • Place of Presentation: 横浜
• [Presentation] 室温でも分離可能なアミド配座異性体の立体選択的合成とその熱力学的挙動 (2008)
  • Author(s): 乙武信敬, 田口武夫, 北川 理
  • Organizer: 第94回 有機合成シンポジウム
  • Place of Presentation: 東京、早稲田大学
• [Presentation] 光学活性アトロプ異性ラクタムの合成と不斉エノラート化学への応用 (2007)
  • Author(s): 栗原大輔, 北川 理, ら
  • Organizer: 第33回 反応と合成の進歩シンポジウム
  • Place of Presentation: 長崎市
  • Year and Date: 2007-11-05
• [Presentation] Highly Enantioselective Synthesis of Atropisomeric Lactams through Catalytic Asymmetric Buchwald-Hartwig Amination (2007)
  • Author(s): Osamu Kitagawa, et. al.
  • Organizer: The 234th ACS National Meeting
  • Place of Presentation: Boston
  • Year and Date: 2007-08-22
• [Presentation] Highly Enantioselctive Synthesis of Atropisomeric Lactams through Catalytic Asymmetric Buchwald-Hartwig Amination (2007)
  • Author(s): O.Kitagawa, H.Tanabe, T.Taguchi
  • Organizer: 234th ACS National Meeting and Exposition
  • Place of Presentation: Boston (USA)
• [Presentation] 学活性アトロプ異性ラクタムの触媒的不斉合成と不斉エノラート化学への応用 (2007)
  • Author(s): 栗原大輔, 田辺載, 北川理, 田口武夫
  • Organizer: 第33回反応と合成の進歩シンポジウム
  • Place of Presentation: 長崎
• [Presentation] 光学活性アトロプ異性ラクタムを用いるジアステレオ選択的α-アルキル化反応 (2007)
  • Author(s): 田辺載、北川理、田口武夫
  • Organizer: 第127回日本薬学会年会
  • Place of Presentation: 富山
• [Presentation] アトロプ異性ラクタムの触媒的不斉合成 : SEGPHOS配位子によるエナンチオ選択性の向上 (2007)
  • Author(s): 田辺載、栗原大輔, 北川理、田口武夫
  • Organizer: 第127回日本薬学会年会
  • Place of Presentation: 富山
• [Presentation] 光学活性アトロプ異性アニリド誘導体の立体配座解析と不斉エノラート化学への応用 (2006)
  • Author(s): 田辺載、吉川昌敏, 森田知史, 北川理、田口武夫
  • Organizer: 第32回反応と合成の進歩シンポジウム
  • Place of Presentation: 広島
• [Presentation] 光学活性アトロプ異性アニリドおよびラクタム類を用いる高立体選択的α-アルキル化反応 (2006)
  • Author(s): 田辺載、吉川昌敏, 森田知史, 北川理、田口武夫
  • Organizer: 第51回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
  • Place of Presentation: さいたま
• [Remarks]
  • URL: http://www.sic.shibaura-it.ac.jp/~kitagawa/
• [Remarks]
  • URL: http://www.sic.shibaura-it.ac.jp/~kitagawa/index.html