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低原子価ニオブを触媒とするC-F結合とC-H結合のクロスカップリング反応の開発

Research Project

Project/Area Number 18750036
Research Category

Grant-in-Aid for Young Scientists (B)

Allocation TypeSingle-year Grants
Research Field Organic chemistry
Research InstitutionUniversity of Tsukuba (2007)
Gakushuin University (2006)

Principal Investigator

渕辺 耕平  University of Tsukuba, 大学院・数理物質科学研究科, 講師 (10348493)

Project Period (FY) 2006 – 2007
Project Status Completed (Fiscal Year 2007)
Budget Amount *help
¥3,700,000 (Direct Cost: ¥3,700,000)
Fiscal Year 2007: ¥500,000 (Direct Cost: ¥500,000)
Fiscal Year 2006: ¥3,200,000 (Direct Cost: ¥3,200,000)
Keywordsフッ素置換ニオブカルベノイド種 / 低原子価ニオブ / 炭素-フッ素結合活性化 / 炭素-水素結合活性化 / カルベン / 重水素化実験 / ニオブ / 炭素-炭素結合形成反応 / 還元 / インデン / 触媒 / CFC
Research Abstract

申請者らが近年展開している、低原子価ニオブを触媒とする炭素-フッ素結合活性化反応について、重水素化実験等を行い、その反応機構の解明を行った。その結果、トリフルオロトルエン誘導体と低原子価ニオブから、還元的にフッ素置換ニオブカルベノイド種が生成しているとの知見を得た。
フッ素が置換したカルベノイド種は、その生成法が確立ざれていなかった、こともありこれまであまり有機合成化学の分野において活用されてこなかった。昨年度までの検討で、この活性種が分子内に存在するさまざまな炭素一水素結合に挿入を起こすという知見がすでに得られている。今年度の検討によって反応活性種の構造が明らかとされたことにより、有機合成化学の分野に低原子価ニオブを新しい合成ツールとして確立することができた。

Report

(2 results)
  • 2007 Annual Research Report
  • 2006 Annual Research Report
  • Research Products

    (10 results)

All 2008 2007

All Journal Article (4 results) (of which Peer Reviewed: 2 results) Presentation (6 results)

  • [Journal Article] C-C Coupling Reactions of Superstrong CF_3 Groups with sp^2 Carbon-hydrogen Bonds:Reactivity and Synthetic Utility of Zero-valent Niobium Catalyst2008

    • Author(s)
      K.Fuchibe, K.Mitomi, R.Suzuki, T.Akiyama
    • Journal Title

      Chemistry-An Asian Journal 3

      Pages: 261-271

    • Related Report
      2007 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Hydrodefluorinations by Low-valent Niobium Catalyst2007

    • Author(s)
      K.Fuchibe, Y.Ohshima, K.Mitomi, T.Akiyama
    • Journal Title

      Jour of Fluorine Chemistry 128

      Pages: 1158-1167

    • Related Report
      2007 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Low-valent Niobium-mediated Synthesis of Indenes : Intramolecular Coupling Reaction fo CF_3 Group with Alkene C-H Bond2007

    • Author(s)
      Kohei Fuchibe, Ken Mitomi, Takahiko Akiyama
    • Journal Title

      Chemistry Letters Vol. 36 No. 1

      Pages: 24-25

    • Related Report
      2006 Annual Research Report
  • [Journal Article] Low-Valent Niobium-Catalyzed Reduction of α,α,α,-Trifluorotoluenes2007

    • Author(s)
      Kohei Fuchibe, Yoshitaka Ohshima, Ken Mitomi, Takahiko Akiyama
    • Journal Title

      Organic Letters Vol. 9 (In Press)

    • Related Report
      2006 Annual Research Report
  • [Presentation] 塩化ニオブ( V )を用いるインデンの新規合成反応の開発2008

    • Author(s)
      藤田由香里・渕辺耕平・秋山隆彦
    • Organizer
      日本化学会第88春期年会
    • Place of Presentation
      立教大学
    • Year and Date
      2008-03-28
    • Related Report
      2007 Annual Research Report
  • [Presentation] 低原子価ニオブによるトリフルオロメチル基と炭素-水素結合の分子内力ップジング反応2007

    • Author(s)
      渕辺耕平・三富健・金子司・秋山隆彦
    • Organizer
      第54回有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      広島大学
    • Year and Date
      2007-10-27
    • Related Report
      2007 Annual Research Report
  • [Presentation] Niobium-Catalyzed Intramolecular Coupling Reactions of Carbon-Fluorine Bonds and sp2 Carbon-Hydrogen Bonds2007

    • Author(s)
      倒辺耕平・三富健・秋山隆彦
    • Organizer
      14th IUPAC Symposium on Organometallic Chemistry towards Organic Synthesis
    • Place of Presentation
      奈良100年会館
    • Year and Date
      2007-08-04
    • Related Report
      2007 Annual Research Report
  • [Presentation] Low-Valent Niobium-Mediated Intramolecular Coupling Reactions of Carbon-Fluorine Bonds and Alkane Carbon-Hydrogen Bonds2007

    • Author(s)
      金子司・倒辺耕平・秋山隆彦
    • Organizer
      14th IUPAC Symposium on Organometallic Chemistry towards Organic Synthesis
    • Place of Presentation
      奈良100年会館
    • Year and Date
      2007-08-04
    • Related Report
      2007 Annual Research Report
  • [Presentation] Niobium(V)Chloride-Catalyzed Reductions of Fluorobenzene and a, a, a-Trifluorotoluene Derivatives2007

    • Author(s)
      大島芳崇・渕辺耕平・秋山隆彦
    • Organizer
      14th IUPAC Symposium on Organometallic Chemistry towards Organic Synthesis
    • Place of Presentation
      奈良100年会館
    • Year and Date
      2007-08-04
    • Related Report
      2007 Annual Research Report
  • [Presentation] 塩化ニオブ(V)を触媒とする有機フッ素化合物の還元反応2007

    • Author(s)
      大島芳崇・渕辺耕平・秋山隆彦
    • Organizer
      第53回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • Place of Presentation
      横浜国立大学
    • Year and Date
      2007-05-11
    • Related Report
      2007 Annual Research Report

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Published: 2006-04-01   Modified: 2016-04-21  

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