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ヘテロ元素を含む多置換芳香族化合物の迅速合成を指向したアラインリレー法の開発

Research Project

Project/Area Number 18J13702
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Synthetic chemistry
Research InstitutionTokyo Medical and Dental University
Research Fellow 中村 悠  東京医科歯科大学, 大学院医歯学総合研究科, 特別研究員(DC2)
Project Period (FY) 2018-04-25 – 2020-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2019)
Budget Amount *help
¥1,500,000 (Direct Cost: ¥1,500,000)
Fiscal Year 2019: ¥700,000 (Direct Cost: ¥700,000)
Fiscal Year 2018: ¥800,000 (Direct Cost: ¥800,000)
Keywordsアライン / チオシリル化 / アミノシリル化 / Grignard反応剤 / 金触媒 / ヘテロ環化合物 / アリールシラン類 / オキシシリル化
Outline of Annual Research Achievements

まず、昨年度に見い出していた、シリルスルフィドと3-トリフリルオキシアラインとのチオシリル科化反応を利用することで、多様性に富んだ3-チオアライン前駆体の合成に取り組んだ。その結果、幅広いシリルスルフィドや3-トリフリルオキシアライン前駆体を用いることで、多様性に富んだ3-チオアライン前駆体を簡便合成できることを明らかにした。さらに、合成した前駆体から穏和な条件下で、対応する3-チオアラインを発生・変換できることも明らかにすることができ、5-チオクマリン類をはじめとする、多彩な含硫黄芳香族化合物の簡便合成に成功した。
次に、シリルメチルGrignard反応剤を活性化剤として用いるアライン発生法を利用した、アラインのアミノシリル化反応、チオシリル化反応がアリールシラン類の簡便合成法としても役立つと考え、検討を行った。その結果、様々なアラインを利用した場合にも、所望のアミノシリル化、チオシリル化が効率よく進行することを明らかにした。さらに、本手法を利用することで、選択的セロトニン再取り込み阻害薬として利用されているParoxetineのアミノ基を用いて、アラインのアミノシリル化を経ることで、アリールシラン類へと簡便に誘導化することにも成功した。
さらに、昨年度に見い出した、金触媒を利用したピラノベンザイン前駆体の簡便合成法のコンセプトを、“アラインリレー法”と組み合わせることによって、多置換キノリン類を簡便合成できることも明らかにした。具体的には、まず、アミノシリル化反応によって、3-プロパルギルアミノアライン前駆体を簡便合成できることを明らかにし、次に、この前駆体に対して、カチオン性金触媒を作用させることによって、アライン発生部位を損なうことなく、キノライン前駆体を簡便合成できることを見い出した。さらに、得られた前駆体からキノラインを効率よく発生・変換できることを明らかにした。

Research Progress Status

令和元年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和元年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(2 results)
  • 2019 Annual Research Report
  • 2018 Annual Research Report

Research Products

(21 results)

All 2020 2019 2018

All Journal Article (3 results) (of which Peer Reviewed: 3 results,  Open Access: 2 results) Presentation (18 results) (of which Int'l Joint Research: 5 results)

  • [Journal Article] 3-Thioaryne Intermediates for the Synthesis of Diverse Thioarenes2019

    • Author(s)
      Nakamura Yu、Miyata Yoshihiro、Uchida Keisuke、Yoshida Suguru、Hosoya Takamitsu
    • Journal Title

      Organic Letters

      Volume: 21 Pages: 5252-5258

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.9b01862

    • Related Report
      2019 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Facile Synthesis of Diverse 2,6-Disubstituted Arylsilanes via Silylamination and Silylsulfanylation of Aryne Intermediates Generated from <i>o</i>-Iodoaryl Triflates2019

    • Author(s)
      Nakamura Yu、Ozawa Saki、Yoshida Suguru、Hosoya Takamitsu
    • Journal Title

      Chem. Lett.

      Volume: 48 Issue: 11 Pages: 1296-1299

    • DOI

      10.1246/cl.190573

    • NAID

      130007741802

    • ISSN
      0366-7022, 1348-0715
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Facile Synthesis of Diverse <i>o</i>-Iodoaryl Triflates from <i>o</i>-Silylaryl Triflates by Aluminum-mediated Desilyliodination2019

    • Author(s)
      Yoshida Suguru、Hazama Yuki、Kanemoto Kazuya、Nakamura Yu、Hosoya Takamitsu
    • Journal Title

      Chem. Lett.

      Volume: 48 Issue: 7 Pages: 742-745

    • DOI

      10.1246/cl.190223

    • NAID

      130007675010

    • ISSN
      0366-7022, 1348-0715
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Presentation] o-ヨードアリールトリフラートをアライン前駆体として用いるアシルアルキル化反応の開発2020

    • Author(s)
      美濃島麻衣、内田圭祐 、中村 悠、吉田 優、細谷孝充
    • Organizer
      日本化学会第100春季年会2020
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
  • [Presentation] 金触媒を利用した骨格構築とヘテロアラインの発生を鍵とする多置換ヘテロ環化合物の簡便合成法の開発2020

    • Author(s)
      中村 悠、吉田 優、細谷孝充
    • Organizer
      日本化学会第100春季年会2020
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
  • [Presentation] 金触媒を用いた骨格構築とアライン発生を鍵とする多置換ヘテロ環化合物の簡便合成法の開発2019

    • Author(s)
      中村 悠、吉田 優、細谷孝充
    • Organizer
      第17回次世代を担う有機化学シンポジウム
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
  • [Presentation] FACILE SYNTHESIS OF DIVERSE BENZOPYRAN DERIVATIVES VIA GOLD-CATALYZED CYCLIZATION AND GENERATION OF ARYNES2019

    • Author(s)
      中村 悠、吉田 優、細谷孝充
    • Organizer
      21st European Symposium on Organic Chemistry (ESOC 2019)
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Facile Synthesis of Diverse Heterocyclic Compounds via Au-Catalyzed Cyclization and Generation of Arynes2019

    • Author(s)
      中村 悠、吉田 優、細谷孝充
    • Organizer
      27th International Society of Heterocyclic Chemistry Congress (ISHC)
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] ヒドロシランと塩基を活性化剤として用いる穏和なアライン発生法の開発と多置換クマリンへの応用2019

    • Author(s)
      美濃島麻衣、内田圭祐 、中村 悠、吉田 優、細谷孝充
    • Organizer
      第36回有機合成化学セミナー
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
  • [Presentation] 金触媒を利用した骨格構築とアライン発生を鍵とする多置換ヘテロ環化合物の簡便合成法の開発2019

    • Author(s)
      中村 悠、吉田 優、細谷孝充
    • Organizer
      第116回有機合成シンポジウム2019年【秋】
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
  • [Presentation] 脱シリルヨウ素化反応を利用したo-ヨードアリールトリフラート類の簡便合成法の開発2019

    • Author(s)
      吉田 優, 陌間由貴, 金本和也, 中村 悠, 細谷孝充
    • Organizer
      日本化学会第99春季年会(2019)
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
  • [Presentation] アラインリレーにもとづく多置換キノリン類の簡便合成法の開発2019

    • Author(s)
      中村 悠, 吉田 優, 細谷孝充
    • Organizer
      日本化学会第99春季年会
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
  • [Presentation] アラインリレーを経る異なる酸化度の含硫黄多置換芳香族化合物の簡便合成法の開発2019

    • Author(s)
      宮田敬大, 中村 悠, 内田圭祐, ○吉田 優, 細谷孝充
    • Organizer
      日本化学会第99春季年会
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
  • [Presentation] 金触媒による環化およびアライン発生を利用した多置換ベンゾピラン類の簡便合成法の開発2018

    • Author(s)
      中村 悠, 吉田 優, 細谷孝充
    • Organizer
      第75回有機合成化学協会関東支部シンポジウム-千葉大シンポジウム-
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
  • [Presentation] アラインリレーを鍵とする多彩なスルフィドおよびエーテル類の簡便合成法の開発2018

    • Author(s)
      宮田敬大, 中村 悠, 内田圭祐, 吉田 優, 細谷孝充
    • Organizer
      第113回有機合成シンポジウム2018年【春】
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
  • [Presentation] Facile Synthesis of Diverse Benzopyran Derivatives via Au-Catalyzed Cyclization and Generation of Arynes2018

    • Author(s)
      Y. Nakamura, S. Yoshida, T. Hosoya
    • Organizer
      28th International Conference on Organometallic Chemistry (ICOMC 2018)
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Aryne Relay Chemistry en Route to Aminoarenes: Synthesis of 3-Aminoaryne Precursors via Regioselective Silylamination of 3-(Triflyloxy)arynes2018

    • Author(s)
      Y. Nakamura, S. Yoshida, K. Uchida, Y. Hazama, T. Hosoya
    • Organizer
      International Symposium on Main Group Chemistry Directed towards Organic Synthesis (MACOS)
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 金触媒を用いた環化反応とアラインの発生を経る多置換ヘテロ環化合物の簡便合成法の開発2018

    • Author(s)
      中村 悠, 吉田 優, 細谷孝充
    • Organizer
      第48回複素環化学討論会
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
  • [Presentation] 3-トリフリルオキシアラインのオキシシリル化反応の開発と多置換ヘテロ環化合物の簡便合成への応用2018

    • Author(s)
      宮田敬大, 中村 悠, 内田圭祐, 吉田 優, 細谷孝充
    • Organizer
      第48回複素環化学討論会
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
  • [Presentation] Facile Synthesis of Diverse Benzopyran Derivatives via Au-Catalyzed Cyclization and Generation of Arynes2018

    • Author(s)
      Y. Nakamura, S. Yoshida, T. Hosoya
    • Organizer
      The 14th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry (IKCOC-14)
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 3-トリフリルオキシアラインのオキシシリル化反応の開発と多置換ベンゼン合成への展開2018

    • Author(s)
      宮田敬大, 中村 悠, 内田圭祐, 吉田 優, 細谷孝充
    • Organizer
      第76回有機合成化学協会関東支部シンポジウム-新潟(長岡)シンポジウム-
    • Related Report
      2018 Annual Research Report

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Published: 2018-05-01   Modified: 2021-01-27  

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