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Study on solution strucuture and electrode passivation of organic electrolyte solution containging K salts

Research Project

Project/Area Number 20H02849
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (B)

Allocation TypeSingle-year Grants
Section一般
Review Section Basic Section 36020:Energy-related chemistry
Research InstitutionTokyo University of Science

Principal Investigator

駒場 慎一  東京理科大学, 理学部第一部応用化学科, 教授 (20302052)

Project Period (FY) 2020-04-01 – 2025-03-31
Project Status Granted (Fiscal Year 2021)
Budget Amount *help
¥17,290,000 (Direct Cost: ¥13,300,000、Indirect Cost: ¥3,990,000)
Fiscal Year 2022: ¥2,600,000 (Direct Cost: ¥2,000,000、Indirect Cost: ¥600,000)
Fiscal Year 2021: ¥3,380,000 (Direct Cost: ¥2,600,000、Indirect Cost: ¥780,000)
Fiscal Year 2020: ¥5,720,000 (Direct Cost: ¥4,400,000、Indirect Cost: ¥1,320,000)
Keywords電解液 / カリウムイオン電池 / 電気化学 / 電極 / プルシアンブルー / 濃厚電解液 / インサーション / 黒鉛
Outline of Research at the Start

カリウムイオン電池 (KIB) は、リチウムイオン電池に匹敵する高電圧と急速充放電特性が期待される。黒鉛負極を用いるKIBでは急速充電特性が黒鉛へのカリウムイオン挿入反応によって律速されるが、我々はその反応速度が電解液に大きく依存することを突き止めている。本研究では「電解液の溶液構造」および「電極表面被膜」がカリウム脱挿入反応の反応抵抗に与える影響の解明を目指す。具体的には、カリウムイオンと溶媒やアニオンの相互作用を考慮して、複数のカリウム有機電解液を調製し、そのイオン輸送特性および溶液構造を調査し、黒鉛電極の反応抵抗および表面不動態被膜との関係を調査する。

Outline of Annual Research Achievements

本研究では、高出力カリウムイオン電池(KIB)用有機電解液の実現を目指すために、KIB用負極として有望な黒鉛をモデル電極材料とし、急速充放電特性の電解液依存性を調査することで、電極反応抵抗を極限まで低下させる電解液の設計指針を確立する。それと並行して,カリウム挿入型電極材料の創製と電気化学特性の評価を進め,最終的に、現行リチウムイオン電池を凌ぐ急速充放電性能をKIBにおいて5年間の取り組みで実証する。
初年度となる2020年度は,コロナウイルス感染症の影響もあったが,研究室での感染対策を講じながら論文発表にも力を入れ以下のような実績を得た。
カリウムイオン含有の有機電解液として,二種のアニオンを混合し,Al不動態化と負極保護被膜の形成を両立できる機能分担型二元系電解液を開発した。さらにグライム系溶媒にKイオンの配位構造を制御した高濃度グライム溶液を調整し,500サイクル以上の長期安定充放電を達成した。同時に,FSI系イオン液体を用いたカリウムイオン電池の作動も成功した。これらの成果は,黒鉛負極およびヘキサシアノ鉄マンガンカリウム正極を用いており,今後さらに電極反応の律速段階に関する解析を電気化学分析法を用いて取り組む。
その解析の一環として,正負極材料へのカリウム脱挿入時の結晶構造変化と最適構造についても検討を行いつつ,カリウムインサーションの材料探索も行っている。また,カリウムの移動律速段階を把握するために,LiやNa電池の電極反応とも比較を行い,キャリアイオンの違いが電池の電極反応速度に与える影響について検討を開始した。
以上の研究成果を国際誌に発表した。残念ながら,国内外の学会の多くが中止になったため,学会発表の実績は限られたものとなったが,感染症対策を進めながら研究実績を着実に上げている。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

当初の計画では電解液設計と予定していたが,研究開始以前の研究準備段階で有機電解液の開発が進み,電極材料や電池充放電の調査が予定以上に進んだため。それと合わせて,コロナ禍で在宅勤務となり,論文発表が計画以上に進んだ。一方で,研究室内での化学実験では「三密」を避けるための制約があったため,次年度以降には若干の懸念が残る。

Strategy for Future Research Activity

初年度の成果を基に,電解液の溶液構造や物性調査をさらに深化させて,特に黒鉛電極をモデル電極とした電気化学測定,律速段階の調査を進める予定である。さらにカリウムインサーション材料の探索やリチウム,ナトリウム系との電極反応との比較・検討も加速させる。それら学術調査と並行して,高出力電池の実現に寄与する全電池の急速充放電試験も推進する。

Report

(1 results)
  • 2020 Annual Research Report

Research Products

(20 results)

All 2021 2020 Other

All Int'l Joint Research (1 results) Journal Article (14 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Peer Reviewed: 14 results,  Open Access: 8 results) Presentation (2 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Invited: 2 results) Book (1 results) Remarks (2 results)

  • [Int'l Joint Research] モスクワ大学(ロシア連邦)

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    • Author(s)
      Kei Kubota, Shinichi Komaba (edited by L Crouguennec and L Monconduit)
    • Total Pages
      384
    • Publisher
      Wiley-ISTE
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Published: 2020-04-28   Modified: 2022-04-19  

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