Novel stereoselective synthesis of the spiroketal structure using Pd(II) catalyst and application to the synthesis of natural products

• Project/Area Number: 21550101
• Research Category: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• Allocation Type: Single-year Grants
• Section: 一般
• Research Field: Synthetic chemistry
• Research Institution: University of Toyama
• Principal Investigator: MIYAZAWA Masahiro 富山大学, 大学院・理工学研究部, 准教授 (70209899)
• Project Period (FY): 2009 – 2011
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2011)
• Budget Amount: ¥4,680,000 (Direct Cost: ¥3,600,000、Indirect Cost: ¥1,080,000); Fiscal Year 2011: ¥1,430,000 (Direct Cost: ¥1,100,000、Indirect Cost: ¥330,000); Fiscal Year 2010: ¥1,170,000 (Direct Cost: ¥900,000、Indirect Cost: ¥270,000); Fiscal Year 2009: ¥2,080,000 (Direct Cost: ¥1,600,000、Indirect Cost: ¥480,000)
• Keywords: 選択的合成 / パラジウム / スピロケタール / 連続環化 / 糖 / ポリプロピオネート / パラジムウ触媒 / ヘミアセタール / ヘテロ環化反応 / 立体選択的 / スピロファンジン / ビストラミド / パプラカンジン / パラジウム触媒

Research Abstract

We have developed highly stereoselective intamolecular cyclization of dihydroxyketone using palladium(II) catalyst via hemiacetal, in which cyclization occurs without activation of the allylic alcohol to afford spiroketal structures. We have also synthesized some monosaccharide such as D-ribose and deoxy-D-ribose used by this cascade cyclization. And we succeed in the stereoselective synthesis of spiroketal structures of spirofungin A and bistramide A.

Research Products

• [Journal Article] Synthesis of Spiro C-Arylglycoriboside via Pd(II)-Catalyzed Spirocyclization (2010)
  • Author(s): Ken-ichiro Awasaguchi, Masahiro Miyazawa, Ikuyo Uoya, Koichi Inoue, Koji Nakamura, Hajime Yokoyama, Hiroko Kakuda, and Yoshiro Hirai
  • Journal Title: Synlett Pages: 2392-2396
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] A Novel Pentose Synthesis via Palladium(II)-Catalyzed Cyclization of an unstable Hemiacetal (2010)
  • Author(s): Ken-ichiro Awasaguchi, Masahiro Miyazawa, Ikuyo Uoya, Koichi Inoue, Koji Nakamura, Hajime Yokoyama, and Yoshiro Hirai
  • Journal Title: Heterocycles Volume: 81 Pages: 2105-2121
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] (2010)
  • Author(s): Masahiro Miyazawa, Ken-ichiro Awasaguchi, Ikuyo Uoya, Hajime Yokoyama, and Yoshiro Hirai
  • Journal Title: Heterocycles Volume: 81 Pages: 1891-1902
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Synthesis of Spiro C-Arylglycoriboside via Pd (II) -Catalyzed S~irocyclization (2010)
  • Author(s): Ken-ichiro Awasaguchi
  • Journal Title: Synlett Pages: 2392-2396
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] A New Synthetic Strategy for 2-deoxy-D-ribose via Palladium (II)-catalyed Cyclization of Aldehyde (2010)
  • Author(s): Masahiro Miyazawa
  • Journal Title: Heterocycles Volume: 81 Pages: 1891-1902
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] A Novel Pentose Synthesis via Palladium (II)-Catalyzed Cyclization of an Unstable Hemiacetal (2010)
  • Author(s): Ken-ichiro Awasaguchi
  • Journal Title: Heterocycles Volume: 81 Pages: 2105-2121
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Total synthesis of (+)-dienomycin C (2010)
  • Author(s): Hajime Yokoyama
  • Journal Title: Tetrahedron Volume: 66 Pages: 8458-8463
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Pd(II)-catalyzed cyclization to ether and its application to the synthesis of the trans-fused polyether core. (2009)
  • Author(s): Yokoyama, Hajime
  • Journal Title: Heterocycles 77 Pages: 211-215
  • Peer Reviewed
• [Presentation] 立体選択的スピロケタール骨格合成法の開発 (2012)
  • Author(s): 宮澤眞宏
  • Organizer: 第92回日本化学会春季年会
  • Place of Presentation: 横浜
  • Year and Date: 2012-03-28
• [Presentation] 立体選択的スピロケタール骨格合成法の開発 (2012)
  • Author(s): 宮澤眞宏
  • Organizer: 日本化学会第92春季年会
  • Place of Presentation: 慶応大学(横浜市)
  • Year and Date: 2012-03-28
• [Presentation] カスケード型連続環化反応を用いた高効率的スピロケタール骨格合成法の開発 (2012)
  • Author(s): 宮澤眞宏
  • Organizer: 第92回日本化学会春季年会
  • Place of Presentation: 横浜市
  • Year and Date: 2012-03-27
• [Presentation] カスケード型連続環化反応を用いた高効率的スピロケタール骨格合成法の開発 (2012)
  • Author(s): 宮澤眞宏
  • Organizer: 日本化学会第92春季年会
  • Place of Presentation: 慶応大学(横浜市)
  • Year and Date: 2012-03-27
• [Presentation] Pd(II)触媒による新規インドール骨格の合成研究 (2012)
  • Author(s): 横山初
  • Organizer: 日本化学会第92春季年会
  • Place of Presentation: 慶応大学(横浜市)
  • Year and Date: 2012-03-25
• [Presentation] Pd(II)触媒を用いたBistramide Aの合成研究 (2011)
  • Author(s): 宮澤眞宏
  • Organizer: 平成23年度有機合成化学北陸セミナー
  • Place of Presentation: 福井市
  • Year and Date: 2011-10-08
• [Presentation] Pd(II)触媒を用いたBistramide Aの全合成研究 (2011)
  • Author(s): 宮澤眞宏
  • Organizer: 平成23年度有機合成化学北陸セミナー
  • Place of Presentation: 港のホテル(坂井市)
  • Year and Date: 2011-10-08
• [Presentation] Pd触媒を用いた2-bromo-1, 3-butadieneのメチル化反応における反応機構の解明 (2011)
  • Author(s): 宮澤眞宏
  • Organizer: 平成23年度有機合成化学北陸セミナー
  • Place of Presentation: 福井市
  • Year and Date: 2011-10-07
• [Presentation] Pd(II)触媒を用いた2-deoxy-L-riboseの合成研究 (2011)
  • Author(s): 宮澤眞宏
  • Organizer: 平成23年度有機合成化学北陸セミナ
  • Place of Presentation: 福井市
  • Year and Date: 2011-10-07
• [Presentation] Pd(II)触媒を用いた2-deoxy-L-riboseの合成研究 (2011)
  • Author(s): 宮澤眞宏
  • Organizer: 平成23年度有機合成化学北陸セミナー
  • Place of Presentation: 港のホテル(坂井市)
  • Year and Date: 2011-10-07
• [Presentation] Pd触媒を用いた2-bromo-1,3-butadieneのメチル化反応における反応機構の解明 (2011)
  • Author(s): 宮澤眞宏
  • Organizer: 平成23年度有機合成化学北陸セミナー
  • Place of Presentation: 港のホテル(坂井市)
  • Year and Date: 2011-10-07
• [Presentation] インドールアルカロイドの合成研究 (2011)
  • Author(s): 横山初
  • Organizer: 平成23年度有機合成化学北陸セミナー
  • Place of Presentation: 港のホテル(坂井市)
  • Year and Date: 2011-10-07
• [Presentation] 立体選択的スピロケタール構築法の開発とSpirofungin A, Bの合成研究 (2011)
  • Author(s): 宮澤眞宏
  • Organizer: 第53回天然有機化合物討論会
  • Place of Presentation: 大阪市
  • Year and Date: 2011-09-28
• [Presentation] 立体選択的スピロケタール構築法の開発とSpirofungin A, Bの合成研究 (2011)
  • Author(s): 宮澤眞宏
  • Organizer: 第53回天然有機化合物討論会
  • Place of Presentation: 大阪国際交流センター(大阪)
  • Year and Date: 2011-09-28
• [Presentation] Pd (II)触媒を用いた2-deoxy-L-riboseの合成の研究 (2011)
  • Author(s): 宮澤眞宏
  • Organizer: 日本化学会第91春季年会
  • Place of Presentation: 神奈川大学(横浜市)
  • Year and Date: 2011-03-28
• [Presentation] Pd触媒を用いたSpirofungin Aの合成研究 (2011)
  • Author(s): 宮澤眞宏
  • Organizer: 日本化学会第91春季年会
  • Place of Presentation: 神奈川大学(横浜市)
  • Year and Date: 2011-03-28
• [Presentation] Pd (II)触媒によるエーテル化反応を用いたYessotoxinのABCD環部の合成研究 (2011)
  • Author(s): 横山初
  • Organizer: 日本化学会第91春季年会
  • Place of Presentation: 神奈川大学(横浜市)
  • Year and Date: 2011-03-28
• [Presentation] Pd(II)触媒を用いた2-deoxy-L-riboseの合成の研究 (2011)
  • Author(s): 宮澤眞宏
  • Organizer: 第91回日本化学会春季年会
  • Place of Presentation: 横浜市
  • Year and Date: 2011-03-26
• [Presentation] Pd触媒を用いたSpirofungin Aの合成研究 (2011)
  • Author(s): 宮澤眞宏
  • Organizer: 第91回日本化学会春季年会
  • Place of Presentation: 横浜市
  • Year and Date: 2011-03-26
• [Presentation] Novel stereoselective synthesis of the spiroketal structure using Pd(II) catalyst and application to the synthesis of spirofungin A and B (2010)
  • Author(s): Masahiro Miyazawa
  • Organizer: 2010 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies
  • Place of Presentation: Honolulu
  • Year and Date: 2010-12-19
• [Presentation] Novel stereoselective synthesis of the spiroketal structure using Pd (II) catalyst and application to the synthesis of spirofungin A and B (2010)
  • Author(s): Masahiro Miyazawa
  • Organizer: 2010 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies
  • Place of Presentation: Hawaii Convention Center (Honolulu)
  • Year and Date: 2010-12-18
• [Presentation] 2価パラジウム錯体を用いる新規ペントース合成法の開発 (2010)
  • Author(s): 宮澤眞宏
  • Organizer: 平成22年度北陸地区講演会と研究発表会
  • Place of Presentation: 富山市
  • Year and Date: 2010-11-19
• [Presentation] 2価パラジウム錯体を用いる新規ペントース合成法の開発合成 (2010)
  • Author(s): 宮澤眞宏
  • Organizer: 平成22年度北陸地区講演会と研究発表会
  • Place of Presentation: 富山大学(富山市)
  • Year and Date: 2010-11-19
• [Presentation] Yessotoxinの合成研究 (2010)
  • Author(s): 横山初
  • Organizer: 平成22年度北陸地区講演会と研究発表会
  • Place of Presentation: 富山大学(富山市)
  • Year and Date: 2010-11-19
• [Presentation] Pd (II)触媒を用いたSpirohngib Aの全合成研究 (2010)
  • Author(s): 宮澤眞宏
  • Organizer: 平成22年度有機合成化学北陸セミナー
  • Place of Presentation: 石川県青少年総合研修センター(金沢市)
  • Year and Date: 2010-10-08
• [Presentation] YessotoxinのCD環部分の合成研究 (2010)
  • Author(s): 横山初
  • Organizer: 平成22年度有機合成化学北陸セミナー
  • Place of Presentation: 石川県青少年総合研修センター(金沢市)
  • Year and Date: 2010-10-08
• [Presentation] Novel Stereoselective Synthesis of the Spiroketal Structure Using Pd(II) catalyst and Application to the Synthesis of Spirofungin A and B (2010)
  • Author(s): Masahiro Miyazawa
  • Organizer: The 21st French-Japanese Symposium on Medicinal and Fine Chemistry
  • Place of Presentation: Kyoto
  • Year and Date: 2010-05-10
• [Presentation] Novel Stereoselective Synthesis of the Spiroketal Structure Using Pd (II) catalyst and Application to the Synthesis of Spirofungin A and B (2010)
  • Author(s): Masahiro Miyazawa
  • Organizer: The 21^<st> French-Japanese Symposium on Medicinal and Fine Chemistry
  • Place of Presentation: Kyoto Garden Palace (Kyoto)
  • Year and Date: 2010-05-10
• [Presentation] Pd(II)を用いたD-リボースおよびスピロC-アリールグリコリボシド誘導体の合成 (2010)
  • Author(s): 宮澤眞宏
  • Organizer: 日本化学会第90春季年会
  • Place of Presentation: 近畿大学(東大阪市)
  • Year and Date: 2010-03-28
• [Presentation] Pd(II)触媒を用いた連続的環化反応によるスピロケタールの立体選択的合成法の開発 (2010)
  • Author(s): 宮澤眞宏
  • Organizer: 日本化学会第90春季年会
  • Place of Presentation: 近畿大学(東大阪市)
  • Year and Date: 2010-03-28
• [Presentation] Pd(II)触媒によるエーテル化反応を用いたYessotoxinのABCD環部の合成研究 (2010)
  • Author(s): 横山初
  • Organizer: 日本化学会第90春季年会
  • Place of Presentation: 近畿大学(東大阪市)
  • Year and Date: 2010-03-28
• [Presentation] Pd(II)を用いたD-リボースおよびスピロC-アリールグリコリボシド誘導体の合成 (2010)
  • Author(s): 宮澤眞宏
  • Organizer: 日本化学会第90春季年会
  • Place of Presentation: 東大阪市
  • Year and Date: 2010-03-26
• [Presentation] Pd(II)触媒を用いた連続的環化反応によるスピロケタールの立体選択的合成法の開発 (2010)
  • Author(s): 宮澤眞宏
  • Organizer: 日本化学会第90春季年会
  • Place of Presentation: 東大阪市
  • Year and Date: 2010-03-26
• [Presentation] Pd(II)-CATALYZED CYCLIZATION TO ETHER ; SYNTHETIC STUDIES OF YESSOTOXIN (2010)
  • Author(s): 横山初
  • Organizer: 11th Annual Florida Heterocyclic and Synthetic IUPAC-Sponsored Conference
  • Place of Presentation: Florida
  • Year and Date: 2010-03-09
• [Presentation] Pd(II)触媒を用いたSpirofungin類の合成研究 (2009)
  • Author(s): 宮澤眞宏
  • Organizer: 平成21年度有機合成化学北陸セミナー
  • Place of Presentation: 富山市
  • Year and Date: 2009-10-09
• [Presentation] Pd(II)触媒による連続的環化反応を用いたBistramide Aの合成研究 (2009)
  • Author(s): 宮澤眞宏
  • Organizer: 平成21年度有機合成化学北陸セミナー
  • Place of Presentation: 富山市
  • Year and Date: 2009-10-09
• [Presentation] Pd(II)触媒を用いた連続的環化反応によるスピロケタールの立体選択的合成法の開発 (2009)
  • Author(s): 宮澤眞宏
  • Organizer: 平成21年度有機合成化学北陸セミナー
  • Place of Presentation: 富山市
  • Year and Date: 2009-10-09
• [Presentation] Pd(II)触媒を用いたSpirofungin類の合成研究 (2009)
  • Author(s): 宮澤眞宏
  • Organizer: 平成21年度有機合成化学北陸セミナー
  • Place of Presentation: 富山観光ホテル(富山市)
  • Year and Date: 2009-10-09
• [Presentation] Pd(II)触媒による連続的環化反応を用いBistramide Aの合成研究 (2009)
  • Author(s): 宮澤眞宏
  • Organizer: 平成21年度有機合成化学北陸セミナー
  • Place of Presentation: 富山観光ホテル(富山市)
  • Year and Date: 2009-10-09
• [Presentation] Pd(II)触媒を用いた連続的環化反応によるスピロケタールの立体選択的合成法の開発 (2009)
  • Author(s): 宮澤眞宏
  • Organizer: 平成21年度有機合成化学北陸セミナー
  • Place of Presentation: 富山観光ホテル(富山市)
  • Year and Date: 2009-10-09
• [Presentation] (+)-Dienomycin Cと(+)-Streptazolinの合成研究 (2009)
  • Author(s): 横山初
  • Organizer: 平成21年度有機合成化学北陸セミナー
  • Place of Presentation: 富山観光ホテル(富山市)
  • Year and Date: 2009-10-09
• [Presentation] 2価パラジウムを用いたD-リボースおよびスピロC-アリールグリコリボシド誘導体の合成 (2009)
  • Author(s): 宮澤眞宏
  • Organizer: 第51回天然有機化合物討論会
  • Place of Presentation: 名古屋
  • Year and Date: 2009-10-08
• [Presentation] 2価パラジウムを用いたD-リボースおよびスピロC-アリールグリコリボシド誘導体の合成 (2009)
  • Author(s): 宮澤眞宏
  • Organizer: 第51回天然有機化合物討論会
  • Place of Presentation: 名古屋市公会堂(名古屋)
  • Year and Date: 2009-10-08
• [Presentation] Pd(II)触媒を用いたSpirofungin Aの全合成研究
  • Author(s): 宮澤眞宏
  • Organizer: 平成22年度有機合成化学北陸セミナー
  • Place of Presentation: 金沢市