アニオン駆動による分子カプセル連結法を用いたナノチューブ講造の多段階自己集合

• Project/Area Number: 21850010
• Research Category: Grant-in-Aid for Research Activity Start-up
• Allocation Type: Single-year Grants
• Research Field: Functional materials chemistry
• Research Institution: The University of Tokyo
• Principal Investigator: CLEVER Guido 東京大学, 大学院・理学系研究科, 特任助教 (30555040)
• Project Period (FY): 2009 – 2010
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2010)
• Budget Amount: ¥2,730,000 (Direct Cost: ¥2,100,000、Indirect Cost: ¥630,000); Fiscal Year 2010: ¥1,365,000 (Direct Cost: ¥1,050,000、Indirect Cost: ¥315,000); Fiscal Year 2009: ¥1,365,000 (Direct Cost: ¥1,050,000、Indirect Cost: ¥315,000)
• Keywords: 超分子化学 / 分子認識 / ナノ材料 / 自己組織化 / カプセル / アニオン

Research Abstract

近年、水素結合や配位結合等の弱い相互作用を巧みに用いてディスクリートな超分子構造を構築する手法が報告されており、さらに得られた超分子構造に由来する特徴的な機能・物性が見出されている。これまでに我々は、新規に合成した剛直な三日月型配位子とパラジウム等の金属イオンから、4つの大きな出入り口を有するM_2L_4型分子ナノカプセルが定量的に自己集合することを見出している。そこで本研究では、得られた超分子ナノカプセルを種々の方法によって連結・修飾することにより、分子カプセルの二次元・三次元配列構造、また複雑なトポロジー構造を有する高次集積構造を構築することを目指した。分子カプセルの内孔サイズと一致するゲスト分子は、カプセル内に効率的に包接される。一方、内孔サイズに収まらない大きなゲスト分子の場合では、外部でカプセル同士を連結することで、分子カプセルを一次元状に連結できることを見出した。さらに、光異性化部位を導入したゲスト分子の場合では、ゲスト包接カプセルに光照射することにより、分子形状が変化したゲストがカプセル外に放出され、カプセル分子を一次元状に規則配列させる「光結晶化」現象を見出した。一方、非常に嵩高いゲスト分子の場合でも、分子構造を精密にデザインすることで、カプセル内に巧みに包接することも可能である。例えば大きなゲスト分子にアニオン部位を適切に配置することにより、カブセルからゲスト分子がはみ出した特異なロタキサン型包接構造を形成することを明らかにした。さらに、ナノカプセルの金属イオンを変更することにより、ゲスト分子の包接・放出をpHによって自在に制御できることを見出した。

Research Products

• [Journal Article] Light-Triggered Crystallization of a Molecular Host Guest Complex (2010)
  • Author(s): G.H.Clever, S.Tashiro, M.Shionoya
  • Journal Title: Journal of the American Chemical Society Volume: 132 Pages: 9973-9975
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] A pH Switchable Pseudorotaxane based on a Metal Cage and a Bis-Anionic Thread (2010)
  • Author(s): G.H.Clever, M.Shionoya
  • Journal Title: Chemistry A European Journal Volume: 16(Online掲載確定)
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Metal-base pairing in DNA (2010)
  • Author(s): G.H.Clever, M.Shionoya
  • Journal Title: Coordination Chemistry Review Volume: 254 Pages: 2391-2402
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Inclusion of Anionic Guests inside a Molecular Cage with Palladium (II) Centers as Electrostatic Anchors (2009)
  • Author(s): G.H.Clever, S.Tashiro, M.Shionoya
  • Journal Title: Angew.Chem.Int.Ed. 48 Pages: 7010-7012
  • Peer Reviewed
• [Presentation] Molecular cages and tailor-made guests : switchable rotaxane and light-initiated crystallization (2010)
  • Author(s): Guido H.Clever
  • Organizer: Public Institute Seminar
  • Place of Presentation: Germany and UK
• [Presentation] Construction of higher aggregates from metal-organic molecular cafes and anionic guest molecules (2009)
  • Author(s): 川村渉、Guido H.Clever、塩谷光彦
  • Organizer: 第59回錯体化学討論会
  • Place of Presentation: 長崎大学(長崎)
• [Presentation] A new nanoscopic cage with tailor-made guest molecules : switchable rotaxane and light-initiated crystallization (2009)
  • Author(s): Guido H.Clever、川村渉、田代省平、塩谷光彦
  • Organizer: 第59回錯体化学討論会
  • Place of Presentation: 長崎大学(長崎)