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Development of direct hydrogen atom transfer (HAT) catalyst driven by photoinduced intramolecular single-electron transfer

Research Project

Project/Area Number 21K14625
Research Category

Grant-in-Aid for Early-Career Scientists

Allocation TypeMulti-year Fund
Review Section Basic Section 33020:Synthetic organic chemistry-related
Research InstitutionNagoya University

Principal Investigator

Aramaki Yoshitaka  名古屋大学, 工学研究科, 助教 (70779678)

Project Period (FY) 2021-04-01 – 2024-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2023)
Budget Amount *help
¥4,680,000 (Direct Cost: ¥3,600,000、Indirect Cost: ¥1,080,000)
Fiscal Year 2023: ¥1,430,000 (Direct Cost: ¥1,100,000、Indirect Cost: ¥330,000)
Fiscal Year 2022: ¥1,430,000 (Direct Cost: ¥1,100,000、Indirect Cost: ¥330,000)
Fiscal Year 2021: ¥1,820,000 (Direct Cost: ¥1,400,000、Indirect Cost: ¥420,000)
Keywords水素原子移動 / 光触媒 / ホウ素 / 硫黄ラジカル / ブレンステッド酸触媒 / frustrated Lewis pair / 水素原子引き抜き触媒 / 一電子還元触媒 / 一電子還元 / 水素原子引き抜き反応 / ラジカルーラジカルカップリング反応 / 水素原子引き抜き / 水素原子移動反応 / ラジカル
Outline of Research at the Start

既存の光触媒分子のほとんどは有機ELなどに用いられてきた分子、すなわちすでに光励起状態の挙動が明らかにされている分子を光触媒へと転用したものである。これに対して本研究では触媒サイクルの素反応過程での触媒の振る舞いを念頭に光触媒分子を機能からボトムアップ的に設計するという新たなアプローチを提案する。このような触媒設計指針に基づき合成した分子の光触媒として機能の実証により新たな学理構築を行い、合成化学的な応用面からも高価な遷移金属を用いずに複雑な立体構造をもつ分子を安価な原料から短工程にて光エネルギーを駆動力として合成することが可能になる。

Outline of Final Research Achievements

Methodology for directly converting carbon-hydrogen bonds in saturated hydrocarbon chains, which are abundantly present in organic compounds, offer an environmentally friendly alternative to conventional functional group-dependent synthesis by reducing waste and synthesis steps. However, the structures and reaction system of hydrogen atom transfer (HAT) catalysts capable of facilitating such direct carbon-hydrogen bond conversions are limited. Therefore, the development of novel HAT catalysts is required to achieve more diverse molecular transformations. In this study, we have successfully developed HAT catalysts based on a unique molecular design principle, enabling reactions that can not achieve high yields of the desired products using conventional methods.

Academic Significance and Societal Importance of the Research Achievements

本研究で開発した炭素-水素結合を直接変換できる新規触媒は、従来法では共存させることが難しかった素反応を組み合わせることができるため新たな分子変換法の開拓に繋がるとともに、単一の触媒で複数の機能を有することと、副生成物が生じないためアトムエコノミーにも優れ、環境調和性の非常に高い合成法である。加えて、本触媒設計は極めて汎用性が高く、本研究の触媒設計に則り独自の機能をもった新規光触媒の開発を促進するものとなりうる。

Report

(4 results)
  • 2023 Annual Research Report   Final Research Report ( PDF )
  • 2022 Research-status Report
  • 2021 Research-status Report
  • Research Products

    (5 results)

All 2024 2023 2022

All Journal Article (1 results) (of which Peer Reviewed: 1 results,  Open Access: 1 results) Presentation (4 results)

  • [Journal Article] Excited-state tris(pentafluorophenyl)borane as a strong single-electron oxidant: Photophysical properties and catalysis2023

    • Author(s)
      Aramaki Yoshitaka、Uchida Yuki、Ishikawa Ryo、Ooi Takashi
    • Journal Title

      Journal of Photochemistry and Photobiology

      Volume: 18 Pages: 100206-100206

    • DOI

      10.1016/j.jpap.2023.100206

    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Presentation] ルイス酸-塩基間での一電子移動の触媒化学2024

    • Author(s)
      荒巻 吉孝
    • Organizer
      IRCCS成果報告会・産学連携ワークショップ
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
  • [Presentation] 多機能光触媒としてのボリルチオフェノールの創製:1,2-ジオール及び1,2-アミノアルコール誘導体合成への応用2023

    • Author(s)
      木倉 健翔, 田浦 悠也, 荒巻 吉孝, 大井 貴史
    • Organizer
      日本化学会 第103春季年会
    • Related Report
      2022 Research-status Report
  • [Presentation] ブレンステッド酸・光一電子還元剤・水素原子引き抜き(HAT)の三機能を有するボリルチオフェノールの分子設計と触媒的応用2022

    • Author(s)
      木倉 健翔, 田浦 悠也, 荒巻 吉孝, 大井 貴史
    • Organizer
      第53回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • Related Report
      2022 Research-status Report
  • [Presentation] 電子不足トリアリールボランの光励起一電子酸化触媒としての機能開拓2022

    • Author(s)
      内田裕貴、石川稜、荒巻吉孝、大井貴史
    • Organizer
      日本化学会第102春季年会
    • Related Report
      2021 Research-status Report

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Published: 2021-04-28   Modified: 2025-01-30  

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