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プレス条件下での構造変換反応を利用した欠陥フリーMOF連続膜の合理的合成

Research Project

Project/Area Number 22K05273
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (C)

Allocation TypeMulti-year Fund
Section一般
Review Section Basic Section 36010:Inorganic compounds and inorganic materials chemistry-related
Research InstitutionKonan University

Principal Investigator

高嶋 洋平  甲南大学, フロンティアサイエンス学部, 准教授 (40720652)

Project Period (FY) 2022-04-01 – 2025-03-31
Project Status Granted (Fiscal Year 2023)
Budget Amount *help
¥4,160,000 (Direct Cost: ¥3,200,000、Indirect Cost: ¥960,000)
Fiscal Year 2024: ¥1,300,000 (Direct Cost: ¥1,000,000、Indirect Cost: ¥300,000)
Fiscal Year 2023: ¥1,560,000 (Direct Cost: ¥1,200,000、Indirect Cost: ¥360,000)
Fiscal Year 2022: ¥1,300,000 (Direct Cost: ¥1,000,000、Indirect Cost: ¥300,000)
Keywords多孔性金属錯体 / ガス分離 / 膜 / 構造変換 / 連続膜
Outline of Research at the Start

多孔性金属錯体(MOF)はナノメートルサイズの規則的細孔を有する結晶性の材料であり、ガス分離材料としての利用が近年注目されている。特に、膜を形成させ分離膜として利用するのが理想的であるものの、MOFのみで膜を形成させた場合、膜内のMOF結晶間に生じる空隙や粒界が欠陥サイトとなり高い分離能が得られないという問題があった。そこで本研究では、我々が近年見出した構造変換反応をプレス条件で進行させることで欠陥フリーMOF連続膜の合成を目指す。

Outline of Annual Research Achievements

多孔性金属錯体(MOF)はナノメートルサイズの規則的細孔を有する結晶性の材料であり、ガス分離材料としての利用が近年注目されている。特に、膜を形成させ分離膜として利用するのが理想的であるものの、MOFのみで膜を形成させた場合、膜内のMOF結晶間に生じる空隙や粒界が欠陥サイトとなり高い分離能が得られないという問題があった。そこで本研究では、我々が近年見出した構造変換反応をプレス条件で進行させることで欠陥フリーMOF連続膜の合成を目指した。構造変換とはあるMOF(A)が他のMOF(B)へと構造が変化する現象のことであり、構造変換の反応条件を変えることで、得られるMOF(B)の結晶サイズを制御可能であることをこれまで明らかにしている。本研究ではプレスによりMOF(A)の結晶同士を近接させた状態で変換させることにより結晶融合を効率的に進行させ、欠陥フリーMOF(B)連続膜の形成を目指した。
本研究では(A)前駆体MOF(MIL-101)の合成とそれらを用いた構造変換反応条件検討、(B)プレス条件下での構造変換の反応条件検討と膜の評価および(C)(B)で得られたMOF膜を用いた分離特性の評価の3つのサブテーマを設定した上で研究を遂行しており、現在までに(A)と(B)について有益な結果が得られている状況にある。今後、反応条件(反応温度、反応時間、プレス圧、プレス時間など)のさらなる精密化に関する検討を行いながら、サブテーマ(C)へと移行していく予定である。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

本研究では、(A)前駆体MOF(MIL-101)の合成とそれらを用いた構造変換反応条件検討、(B)プレス条件下での構造変換の反応条件検討と膜の評価および(C)(B)で得られたMOF膜を用いた分離特性の評価の3つのサブテーマを設定した上で研究を遂行しており、現在までに(A)と(B)について有益な結果が得られている状況にある。以下にその詳細について示す。
(A):さまざまな置換基を有したMIL-101を用いて構造変換反応を試みたところ、置換基によって構造変換反応のしやすさが大きく異なることがわかった。特に、ニトロ基とブロモ基を有したMIL-101については構造変換反応が非常に早く、本研究目的に適していると判断した。また、MIL-101の欠陥量が構造変換に与える影響についても調べたところ、欠陥量は構造変換の変換速度にほとんど影響をあたえていないこともわかった。構造変換プロセスについては、XPS測定、PDF分析などの結果から考察した。
(B):(A)での条件検討の結果を踏まえて、構造変換反応を用いたMOF膜の合成を試みたところ、プレスしたMIL-101からMIL-53のMOF膜が形成可能であることがわかった。 反応条件によって、膜内のMIL-53結晶の状態が大きく異なることが明らかになっており、現在、その精密制御に向けた条件検討を継続している段階である。

Strategy for Future Research Activity

現在、サブテーマ(B)を遂行している段階にある。今後はMOF膜形成の精密制御にむけてさらなる条件検討を行う予定である。また、得られた膜については、その吸着、分離特性を評価する予定である。

Report

(2 results)
  • 2023 Research-status Report
  • 2022 Research-status Report
  • Research Products

    (16 results)

All 2024 2023 2022 Other

All Journal Article (4 results) (of which Peer Reviewed: 4 results,  Open Access: 2 results) Presentation (11 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Invited: 1 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Direct generation of polypyrrole-coated palladium nanoparticles inside a metal-organic framework for a semihydrogenation catalyst2023

    • Author(s)
      Takashima Yohei、Tetsusashi Seiko、Tanaka Shintaro、Tsuruoka Takaaki、Akamatsu Kensuke
    • Journal Title

      RSC Advances

      Volume: 13 Issue: 11 Pages: 7464-7467

    • DOI

      10.1039/d2ra08190c

    • Related Report
      2022 Research-status Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] High-performance bulk Bi0.4Sb1.6Te3.0 thermoelectrics prepared from nanocrystal precursor synthesized via chemical precipitation2023

    • Author(s)
      Fujiwara Ryosuke、Takashima Yohei、Tsuruoka Takaaki、Naito Muneyuki、Murai Junya、Akamatsu Kensuke
    • Journal Title

      Journal of Solid State Chemistry

      Volume: 319 Pages: 123777-123777

    • DOI

      10.1016/j.jssc.2022.123777

    • Related Report
      2022 Research-status Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Cooperative catalysis in a metal-organic framework via post-synthetic immobilisation2022

    • Author(s)
      Takashima Yohei、Suwaki Yuya、Tsuruoka Takaaki、Akamatsu Kensuke
    • Journal Title

      Dalton Transactions

      Volume: 51 Issue: 24 Pages: 9229-9232

    • DOI

      10.1039/d2dt01544g

    • Related Report
      2022 Research-status Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Chemical synthesis of single nanometer-sized Bi2-xSbxTe3.0 nanocrystals via direct precipitation process2022

    • Author(s)
      Fujiwara Ryosuke、Takashima Yohei、Tsuruoka Takaaki、Naito Muneyuki、Murai Junya、Akamatsu Kensuke
    • Journal Title

      Results in Chemistry

      Volume: 4 Pages: 100485-100485

    • DOI

      10.1016/j.rechem.2022.100485

    • Related Report
      2022 Research-status Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Presentation] 球状アモルファス前駆体を用いたMOFの形態制御合成2024

    • Author(s)
      覚知匠、髙嶋洋平、鶴岡孝章、赤松謙祐
    • Organizer
      日本化学会第104春季年会(2024)
    • Related Report
      2023 Research-status Report
  • [Presentation] 構造変換反応を用いた階層型MOFの合理的合成2024

    • Author(s)
      寺元玲音、髙嶋洋平、鶴岡孝章、赤松謙祐
    • Organizer
      日本化学会第104春季年会(2024)
    • Related Report
      2023 Research-status Report
  • [Presentation] Controlled lattice rearrangement in a metal-organic framework by defect engineering2024

    • Author(s)
      Yohei Takashima
    • Organizer
      The 9th Asian Conference on Coordinaiton Chemistry (ACCC9)
    • Related Report
      2023 Research-status Report
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] アモルファスを経由するMOFの構造変換反応のメカニズム解析2023

    • Author(s)
      覚知匠、髙嶋洋平、鶴岡孝章、山田大貴、赤松謙祐
    • Organizer
      錯体化学会第73回討論会
    • Related Report
      2023 Research-status Report
  • [Presentation] 構造変換反応を用いた水分散性MOFの合成とその評価2023

    • Author(s)
      山之内沙綾、髙嶋洋平、鶴岡孝章、赤松謙祐
    • Organizer
      日本化学会第103春季年会(2023)
    • Related Report
      2022 Research-status Report
  • [Presentation] アモルファスからの結晶成長化プロセスに基づくMOF結晶の形態制御2023

    • Author(s)
      覚知匠、髙嶋洋平、鶴岡孝章、赤松謙祐
    • Organizer
      日本化学会第103春季年会(2023)
    • Related Report
      2022 Research-status Report
  • [Presentation] 欠陥エンジニアリングに基づくAl-MOFを用いた可逆的構造変換反応の精密制御2023

    • Author(s)
      田中進太郎、髙嶋洋平、鶴岡孝章、赤松謙祐
    • Organizer
      日本化学会第103春季年会(2023)
    • Related Report
      2022 Research-status Report
  • [Presentation] ナフタレンジイミド骨格を有したMOFの発光特性に対してゲストの導入量およびその状態が与える影響2023

    • Author(s)
      山下翔斗、髙嶋洋平、鶴岡孝章、赤松謙祐
    • Organizer
      日本化学会第103春季年会(2023)
    • Related Report
      2022 Research-status Report
  • [Presentation] アモルファス状態を経由した新規MOF合成法の開発2022

    • Author(s)
      覚知匠、髙嶋洋平、鶴岡孝章、赤松謙祐
    • Organizer
      錯体化学会第72回討論会
    • Related Report
      2022 Research-status Report
  • [Presentation] AlベースMOFが示す構造変換におけるキーファクターの解明2022

    • Author(s)
      田中進太郎、髙嶋洋平、鶴岡孝章、赤松謙祐
    • Organizer
      錯体化学会第72回討論会
    • Related Report
      2022 Research-status Report
  • [Presentation] ビフェニル系ゲスト分子が導入されたMOF複合体の合成と発光特性2022

    • Author(s)
      山下翔斗、髙嶋洋平、鶴岡孝章、赤松謙祐
    • Organizer
      錯体化学会第72回討論会
    • Related Report
      2022 Research-status Report
  • [Remarks]

    • URL

      https://www.konan-u.ac.jp/hp/FIRST_nanomaterials/

    • Related Report
      2023 Research-status Report

URL: 

Published: 2022-04-19   Modified: 2024-12-25  

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