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混合溶媒系の電気化学ゼーベック係数の微視的理解と巨大化

Research Project

Project/Area Number 22KJ0413
Project/Area Number (Other) 22J11837 (2022)
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeMulti-year Fund (2023)
Single-year Grants (2022)
Section国内
Review Section Basic Section 29010:Applied physical properties-related
Research InstitutionUniversity of Tsukuba

Principal Investigator

井上 大  筑波大学, 理工情報生命学術院, 特別研究員(DC2)

Project Period (FY) 2023-03-08 – 2024-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2023)
Budget Amount *help
¥2,300,000 (Direct Cost: ¥2,300,000)
Fiscal Year 2023: ¥1,100,000 (Direct Cost: ¥1,100,000)
Fiscal Year 2022: ¥1,200,000 (Direct Cost: ¥1,200,000)
Keywordsエネルギーハーベスト / 液体熱電変換 / 電気化学測定 / XAFS測定 / 紫外可視吸収分光測定 / 量子化学計算 / エネルギーハーベスティング / X線吸収分光測定 / 酸化還元電位
Outline of Research at the Start

液体熱電変換は、環境中の微小な温度差から起電力を生み出すエネルギーハーベスト素子である。本研究の目的はFe2+/Fe3+を酸化還元対とした[1]有機溶媒混合溶液の酸化還元電位Vと電気化学ゼーベック係数αの微視的理解、および[2]高い変換効率を示す溶媒系の創出である。そのために[1]X線吸収分光測定、PDF解析を行い、Feイオン周りの局所構造解析を行う。さらに[2]様々な電極で性能パラメータ(α、電気伝導度σ、熱伝導度κ)を評価し電極材料の最適化を行う。そして最適化した電極を用いて、性能パラメータの混合溶液比依存性を明らかにする。これらから混合溶液を活用した液体熱電変換のZTを決定する。

Outline of Annual Research Achievements

本研究の目的はFe2+/Fe3+有機溶液における、(i)酸化還元電位Vおよび電気化学ゼーベック係数αの微視的理解、及び(ii)高効率な溶媒系の創出である。(ii)高効率な溶媒系の創出のためには、デバイス抵抗の主成分を求め、その支配要因を明らかにする必要がある。本年度は過塩素酸鉄を溶解させた様々な有機溶液において電気化学インピーダンス(EIS)測定を行い、溶液の抵抗成分の濃度依存性を調査した。酸化還元反応を伴う系の抵抗成分は大きく溶液抵抗R_s、電荷移動抵抗R_ct、拡散抵抗R_difに分類される。R_s、R_ctはEIS測定を行い、ランドロス等価回路解析によって決定した。また、R_difはデバイスの全抵抗からR_s、R_ctの差分をとり評価した。その結果、すべての溶液でR_s、R_difが抵抗の主成分であることが明らかになった。また、R_s、R_ctについて、溶液の粘度と濃度のパラメータから濃度依存性の傾向を再現することが確認された。このことから、溶液の粘度を低減させることでR_s、R_difが低減し、高効率な溶媒系の創出が期待される。
この他に進めた研究内容を以下に示す。
・[Fe(CN)6]3-/[Fe(CN)6]4-水溶液に有機溶媒を添加し、意図的に沈殿を引き起こすことでαの増大を確認し、それを濃度勾配モデルによって定量的に再現した。
・Fe2+/Fe3+DMF溶液において、2価と3価の溶質溶解度の差を利用し、αを増大させることに成功した。
・塗布型グラファイト電極によってR_ct、R_difが低減し、出力特性の向上に成功した。

Report

(2 results)
  • 2023 Annual Research Report
  • 2022 Annual Research Report
  • Research Products

    (16 results)

All 2024 2023 2022

All Journal Article (12 results) (of which Peer Reviewed: 12 results) Presentation (4 results)

  • [Journal Article] Concentration gradient effect in liquid thermoelectric device composed of organic-solvent-added aqueous solution containing K<sub>4</sub>[Fe(CN)<sub>6</sub>]/K<sub>3</sub>[Fe(CN)<sub>6</sub>]2024

    • Author(s)
      Tanaka Yuudai、Wake Akihiro、Inoue Dai、Moritomo Yutaka
    • Journal Title

      Japanese Journal of Applied Physics

      Volume: 63 Issue: 1 Pages: 014002-014002

    • DOI

      10.35848/1347-4065/ad1424

    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Concentration dependence of resistance components in solutions containing dissolved Fe<sup>2+</sup>/Fe<sup>3+</sup>2024

    • Author(s)
      Inoue Dai、Moritomo Yutaka
    • Journal Title

      RSC Advances

      Volume: 14 Issue: 9 Pages: 6292-6297

    • DOI

      10.1039/d3ra07829a

    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Precipitation enhancement of liquid thermoelectric conversion with Fe(ClO<sub>4</sub>)<sub>2</sub>/Fe(ClO<sub>4</sub>)<sub>3</sub> dissolved in DMF2024

    • Author(s)
      Wake Akihiro、Inoue Dai、Moritomo Yutaka
    • Journal Title

      Energy Advances

      Volume: 3 Issue: 4 Pages: 784-789

    • DOI

      10.1039/d3ya00516j

    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Coated electrodes for liquid thermoelectric conversion devices to enhance Fe<sup>2+</sup>/Fe<sup>3+</sup> redox kinetics2024

    • Author(s)
      Aiba Touya、Inoue Dai、Moritomo Yutaka
    • Journal Title

      Sustainable Energy &amp; Fuels

      Volume: - Issue: 10 Pages: 2138-2143

    • DOI

      10.1039/d4se00220b

    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Resistance components in organic electrolytes containing Fe<sup>2+</sup>/Fe<sup>3+</sup> for liquid thermoelectric conversion devices2023

    • Author(s)
      Nomura Yunika、Inoue Dai、Moritomo Yutaka
    • Journal Title

      New Journal of Chemistry

      Volume: 47 Issue: 40 Pages: 18756-18761

    • DOI

      10.1039/d3nj03721e

    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Temperature switch of electrochemical Seebeck coefficient of Fe2+/Fe3+ via formation of [FeCl4]2-/[FeCl4]-2023

    • Author(s)
      Nomura Yunika、Inoue Dai、Moritomo Yutaka
    • Journal Title

      RSC Advances

      Volume: 13 Issue: 6 Pages: 3971-3975

    • DOI

      10.1039/d2ra07886d

    • Related Report
      2022 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Control of Fe3+ coordination by excess Cl- in alcohol solutions2022

    • Author(s)
      Nomura Yunika、Inoue Dai、Moritomo Yutaka
    • Journal Title

      RSC Advances

      Volume: 12 Issue: 28 Pages: 17932-17936

    • DOI

      10.1039/d2ra01522f

    • Related Report
      2022 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Coordination States of Fe3+ and Fe2+ Dissolved in Organic Solvents2022

    • Author(s)
      Inoue Dai、Komatsu Toshiki、Niwa Hideharu、Ina Toshiaki、Nitani Hiroaki、Abe Hitoshi、Moritomo Yutaka
    • Journal Title

      Journal of the Physical Society of Japan

      Volume: 91 Issue: 9 Pages: 094605-094605

    • DOI

      10.7566/jpsj.91.094605

    • Related Report
      2022 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Local structure of Fe2+ and Fe3+ in organic solvents2022

    • Author(s)
      Inoue Dai、Komatsu Toshiki、Niwa Hideharu、Nitani Hiroaki、Abe Hitoshi、Moritomo Yutaka
    • Journal Title

      Japanese Journal of Applied Physics

      Volume: 61 Issue: 11 Pages: 112003-112003

    • DOI

      10.35848/1347-4065/ac9206

    • Related Report
      2022 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] A liquid thermoelectric device composed of organic solution2022

    • Author(s)
      Wake Akihiro、Inoue Dai、Moritomo Yutaka
    • Journal Title

      Applied Physics Express

      Volume: 15 Issue: 5 Pages: 054002-054002

    • DOI

      10.35848/1882-0786/ac6481

    • Related Report
      2022 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Electrochemical Seebeck coefficient of Fe2+/Fe3+ in acetone/methanol mixed solution2022

    • Author(s)
      Komatsu Toshiki、Inoue Dai、Moritomo Yutaka
    • Journal Title

      Japanese Journal of Applied Physics

      Volume: 61 Issue: 6 Pages: 060904-060904

    • DOI

      10.35848/1347-4065/ac6d92

    • Related Report
      2022 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Liquid thermoelectric conversion devices composed of several organic solvents2022

    • Author(s)
      Wake Akihiro、Inoue Dai、Moritomo Yutaka
    • Journal Title

      Japanese Journal of Applied Physics

      Volume: 62 Issue: 1 Pages: 014002-014002

    • DOI

      10.35848/1347-4065/aca858

    • Related Report
      2022 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Fe2+/Fe3+有機溶媒溶液の抵抗成分2024

    • Author(s)
      井上大、守友浩
    • Organizer
      第71回応用物理学会春季学術講演会
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      2023 Annual Research Report
  • [Presentation] Fe2+/Fe3+溶液の抵抗成分の濃度依存性2023

    • Author(s)
      井上大、野村由仁香、和氣暁大、守友浩
    • Organizer
      第84回応用物理学会秋季学術講演会
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      2023 Annual Research Report
  • [Presentation] 有機溶媒に溶解した鉄イオンの配位状態2022

    • Author(s)
      井上大、小松俊輝、丹羽秀治、伊奈稔哲、仁谷浩明、阿部仁、守友浩
    • Organizer
      第69回応用物理学会春季学術講演会
    • Related Report
      2022 Annual Research Report
  • [Presentation] 鉄イオンの配位状態の溶媒依存性2022

    • Author(s)
      井上大、小松俊輝、丹羽秀治、仁谷浩明、阿部仁、守友浩
    • Organizer
      第83回応用物理学会秋季学術講演会
    • Related Report
      2022 Annual Research Report

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Published: 2022-04-28   Modified: 2024-12-25  

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