| Project/Area Number |
23H00224
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| Research Category |
Grant-in-Aid for Scientific Research (A)
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| Allocation Type | Single-year Grants |
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| Section | 一般 |
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| Review Section |
Medium-sized Section 26:Materials engineering and related fields
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| Research Institution | Hokkaido University |
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Principal Investigator |
幅崎 浩樹 北海道大学, 工学研究院, 教授 (50208568)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
北野 翔 北海道大学, 工学研究院, 特任助教 (50736840)
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| Project Period (FY) |
2023-04-01 – 2027-03-31
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| Project Status |
Granted (Fiscal Year 2024)
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| Budget Amount *help |
¥43,290,000 (Direct Cost: ¥33,300,000、Indirect Cost: ¥9,990,000)
Fiscal Year 2024: ¥8,190,000 (Direct Cost: ¥6,300,000、Indirect Cost: ¥1,890,000)
Fiscal Year 2023: ¥18,720,000 (Direct Cost: ¥14,400,000、Indirect Cost: ¥4,320,000)
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| Keywords | 電極 / アノード酸化 / 水分解 / 酸素発生 / オキシ水酸化物 / アルカリ水電解 / アノード酸化膜 / 酸素発生反応 / FeNi合金 / その場観察 |
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| Outline of Research at the Start |
金属のアノード酸化は，アルミニウムなどのバルブ金属表面にナノ形態を制御した多孔質酸化膜を簡便に形成する手法であり，自己規則化ナノ構造膜を作製する代表例となっている。本研究では，このアノード酸化技術を鉄系金属・合金に拡張し，アノード酸化した汎用鉄系合金を高効率な水素製造に必要となる水電解用酸素発生電極として応用し，ありふれた汎用材料を高効率エネルギー変換材料へ変換する技術としての可能性を探る。資源豊富な鉄をベースとする合金にナノ形態・組成を制御した多孔質膜形成し，これがOER高活性を示す機構を明らかにするとともに，過電圧が10 mA cm-2にて0.2 V以下となる高活性電極の創製を目指す。
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| Outline of Annual Research Achievements |
金属のアノード酸化法は、金属・合金上に多孔質酸化膜を簡便に形成できる優れた手法であり、アルミニウムなどでは工業的に広く使われている。研究代表者らは、このアノード酸化法をFeNi系合金に適応した場合、アルカリ水電解用酸素発生電極としての活性および耐久性が大幅に改善されることを見出している。本研究ではその活性化の機構の解明と高活性電極の設計指針の確立を目指すものである。
本年度は実用FeNi合金であるFe-54 mass% Co-17 mass% Ni合金（Kovar合金）、Fe-45 mass％Ni合金（45 Permalloy合金)、Fe-42 mass% Ni(42Invar合金)、Fe-78 mass% Ni（78 Permalloy合金)を試料としてアノード酸化をフッ化物含有エチレングリコール溶液中において行い、そのアノード酸化膜の解析を進めるとともにOER特性を評価し、Kovar合金が最も優れた酸素発生反応（OER）活性を示すことを確認した。
さらに、そのアノード酸化後のKOH水溶液中にお行ける酸化膜の構造変化をその場観察するために、in situ Raman測定法の確立を行った。その場観察用に自作の電気化学セルを開発し、in situ Raman測定が可能な環境を確立した。また、予備測定から、アノード酸化で生成したフッ化物相がKOH浸漬に伴い、オキシ水酸化物とスピネル酸化物の混合層へと変化し、このスピネス酸化物相は酸素発生する貴な電位域では消失することが明らかとなった。
また、高活性相と推定されるオキシ水酸化物の結晶性がOERにどのように影響するかを明らかにするために、水熱処理による高結晶性相の形成の試みに着手した。
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| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.
Reason
本研究では、フッ化物含有エチレングリコール電解液中において生成するフッ化物相がKOH水溶液中でどのように高OER活性相へ変化していくことを明らかにすることが重要である。本年度はin situ Raman測定法により構造変化をとらえる手法の確立に注力したが、その測定法の確立に成功し、実際にアノード酸化膜中の物質のKOH浸漬および電位の変化に応じて構造が変化することをとらえることができた。また、水熱処理によるフッ化物層の改質にも着手でき、おおむね順調に研究は進展していると判断している。
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| Strategy for Future Research Activity |
今後は、まず、in situ Raman測定を各種合金に適用し、アノード酸化膜の構造変化を明らかにする。特にOERよりも卑な電位でみられるレドックスピークに伴う構造変化を明らかにするとともに、多孔質層の厚さを変えて、多孔質層全体がレドックス活性、OER活性なのかも明らかにする検討を行う。
また、電極表面積はOER活性に大きく影響する。昨年度導入した高感度ガス吸着装置を用いて各種試料の比表面積を高精度で求めるとともに、電気化学表面積との比較を行い、電気化学的に活性な表面積と多孔質膜の厚さとの関係などを明らかにし、OER活性な電極を得るためのアノード酸化条件の最適化のための制御要因を明らかにする。
さらに、水熱処理法の条件検討をさらに行い、高結晶性のオキシ水酸化物の形成手法の確立を目指す。
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