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Surface Segregation of Ligand Compound with Metal Adhesion Property

Research Project

Project/Area Number 23K04866
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (C)

Allocation TypeMulti-year Fund
Section一般
Review Section Basic Section 35020:Polymer materials-related
Research InstitutionKagoshima University

Principal Investigator

戸谷 匡康  鹿児島大学, 理工学域工学系, 助教 (20773500)

Project Period (FY) 2023-04-01 – 2026-03-31
Project Status Granted (Fiscal Year 2023)
Budget Amount *help
¥4,420,000 (Direct Cost: ¥3,400,000、Indirect Cost: ¥1,020,000)
Fiscal Year 2025: ¥1,560,000 (Direct Cost: ¥1,200,000、Indirect Cost: ¥360,000)
Fiscal Year 2024: ¥1,300,000 (Direct Cost: ¥1,000,000、Indirect Cost: ¥300,000)
Fiscal Year 2023: ¥1,560,000 (Direct Cost: ¥1,200,000、Indirect Cost: ¥360,000)
Keywords高分子 / 高分子界面 / 金属界面 / 接着剤 / 銅 / リガンド配位子 / 錯体形成 / ターピリジル基 / 金属配位子 / リガンド / 表面濃縮 / 界面
Outline of Research at the Start

近年、樹脂や金属などの異なる材料を複合化することで軽量化や高強度化を実現する“マルチマテリアル化”が求められている。そのため、異種材料を接合するための“革新的接着技術”は種々の分野においても飛躍的な発展が必要不可欠である。
これまで、高分子からなる材料表面に新たな機能を付与するため、添加剤による表面改質法が有効であることを見出してきた。
本研究では高分子ブレンド膜において一成分が特異的に表面・界面に濃縮する濃縮現象の観点から、汎用性エポキシ接着剤に金属表面に対する高い接着性を付与するための分子設計指針を提案する。

Outline of Annual Research Achievements

金属-樹脂間のより高い接着を実現するためには、金属表面に対する樹脂本体の接着力を向上させ、かつ、金属-樹脂界面層領域の分子構造を制御し安定化に繋がる因子を導入する必要がある。
本研究では、エポキシ樹脂の硬化過程において内部に含まれる1成分が表面・界面に特異的に濃縮する表面濃縮現象の観点から、ターピリジル(Tpy)基を有する低分子化合物に着目した。
Tpy基を有する低分子のモデル化合物として、4'-オキサニルメトキシ-2,2':6',2''-ターピリジル (Tpy-EP)を合成した。Tpy-EPは1分子内に金属配位結合が可能な官能基であるTpy基と、既存の接着剤分子に共有結合が可能なエポキシ基を有している。
我々は既存の接着剤であるビスフェノールA ジグリシジルエーテル (DGEBA)、およびポリオキシプロピレンジアミン (POPDA)をそれぞれ主剤および硬化剤として選択し、このTpy-EPを添加することにより銅基板に対する接着強度を評価した。Tpy-EP化合物を添加した接着剤を用いて2枚の銅基板をで接合したサンプルを引張試験により接合強度を評価した。また、切断した接合面をマイクロスコープにより観察した。
実験結果から、Tpy-EP化合物を添加した接着剤は、未添加の接着剤に比べ銅基板に対する接着強度が向上した。また、銅基板上にはTpy-EPを添加した接着剤が多く残存することが明らかとなった。
以上の結果から、Tpy-EP化合物を接着剤に添加することで接着界面近傍の凝集構造へ影響、ひいては金属表面に対する接着特性の向上が示唆された。。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

接着力向上剤して4'-オキサニルメトキシ-2,2':6',2''-ターピリジル (Tpy-EP)を合成した。合成方法は既存の接着剤の製造にも応用可能であり、安価な手法により高収率で得られることがわかった。
Tpy-EP化合物は想定していた通り、既存の接着剤に混合することにより銅基板に対する接着強度が向上した。

Strategy for Future Research Activity

4'-オキサニルメトキシ-2,2':6',2''-ターピリジル (Tpy-EP)を添加した接着剤が、未添加の接着剤に対し、接着強度が向上したメカニズムを解明する。
特に、金属イオンがTpy-EP化合物含有接着剤の内部に取り込まれた際、接着剤内部の化学構造の変化を小角X線散乱法などを用いて明らかにする。金属基板表面に残存した接着層から金属-樹脂界面の凝集構造や化学構造を明確にする。
Tpy基のようなリガンド化合物が金属表面に対し、接着優位性を評価するため様々な金属種の基板を用いて評価を行うことでサンプルの特性を明らかにする。

Report

(1 results)
  • 2023 Research-status Report
  • Research Products

    (8 results)

All 2024 2023

All Journal Article (4 results) (of which Peer Reviewed: 3 results,  Open Access: 1 results) Presentation (4 results)

  • [Journal Article] Surface zeta potential and protein adsorption on the coating surface of a heteroarm star polymer with a controlled hydrophilic/hydrophobic arm ratio2024

    • Author(s)
      Totani Masayasu、Ajiro Hiroharu、Kadokawa Jun-ichi、Tanihara Masao、Ando Tsuyoshi
    • Journal Title

      Polymer Journal

      Volume: - Issue: 8 Pages: 783-789

    • DOI

      10.1038/s41428-024-00911-y

    • Related Report
      2023 Research-status Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Enzymatic Assembly of Chitosan-Based Network Polysaccharides and Their Encapsulation and Release of Fluorescent Dye2024

    • Author(s)
      Totani Masayasu、Nakamichi Aina、Kadokawa Jun-ichi
    • Journal Title

      Molecules

      Volume: 29 Issue: 8 Pages: 1804-1804

    • DOI

      10.3390/molecules29081804

    • Related Report
      2023 Research-status Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Hydrophobization of surfaces on cellulose nanofibers by enzymatic grafting of partially 2-deoxygenated amylose2024

    • Author(s)
      Totani Masayasu、Anai Tomoya、Kadokawa Jun-ichi
    • Journal Title

      Carbohydrate Polymers

      Volume: 335 Pages: 122086-122086

    • DOI

      10.1016/j.carbpol.2024.122086

    • Related Report
      2023 Research-status Report
  • [Journal Article] Effect of segmental motion on hydrolytic degradation of polyglycolide in electro-spun fiber mats2023

    • Author(s)
      Matsuno Hisao、Eto Reiki、Fujii Misato、Totani Masayasu、Tanaka Keiji
    • Journal Title

      Soft Matter

      Volume: 19 Issue: 38 Pages: 7459-7467

    • DOI

      10.1039/d3sm00613a

    • Related Report
      2023 Research-status Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 星形高分子が示す高分子/水界面の構造と機能2024

    • Author(s)
      戸谷匡康、網代広治、門川淳一、安藤 剛、谷原正夫
    • Organizer
      日本化学会 第104回春季年会
    • Related Report
      2023 Research-status Report
  • [Presentation] 山口晃, 種子田英伸, 戸谷匡康, 宮田登, 宮崎司, LIU Yuwei, 川口大輔, 青木裕之, 田中敬二2023

    • Author(s)
      背面入射中性子反射率測定に基づく湿熱劣化したエポキシ接着界面における水の偏析
    • Organizer
      量子ビームサイエンスフェスタ
    • Related Report
      2023 Research-status Report
  • [Presentation] 湿熱劣化過程におけるエポキシ接着界面への水の収着2023

    • Author(s)
      山口晃, 川口大輔, 戸谷匡康, 宮田登, 宮崎司, LIU Yuwei, 青木裕之, 田中敬二
    • Organizer
      日本接着学会年次大会講演要旨集
    • Related Report
      2023 Research-status Report
  • [Presentation] 金属接着特性を有するリガンド化合物の界面濃縮挙動2023

    • Author(s)
      戸谷匡康, 春藤淳臣, 田中敬二
    • Organizer
      日本接着学会年次大会講演要旨集
    • Related Report
      2023 Research-status Report

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Published: 2023-04-13   Modified: 2024-12-25  

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