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トラップ電子を用いた金属担持光触媒の新規作製手法の開発と機構解明への応用

Research Project

Project/Area Number 23K13618
Research Category

Grant-in-Aid for Early-Career Scientists

Allocation TypeMulti-year Fund
Review Section Basic Section 28010:Nanometer-scale chemistry-related
Research InstitutionIbaraki University

Principal Investigator

長川 遥輝  茨城大学, 理工学研究科(工学野), 助教 (50968170)

Project Period (FY) 2023-04-01 – 2028-03-31
Project Status Granted (Fiscal Year 2023)
Budget Amount *help
¥4,550,000 (Direct Cost: ¥3,500,000、Indirect Cost: ¥1,050,000)
Fiscal Year 2027: ¥650,000 (Direct Cost: ¥500,000、Indirect Cost: ¥150,000)
Fiscal Year 2026: ¥390,000 (Direct Cost: ¥300,000、Indirect Cost: ¥90,000)
Fiscal Year 2025: ¥1,690,000 (Direct Cost: ¥1,300,000、Indirect Cost: ¥390,000)
Fiscal Year 2024: ¥780,000 (Direct Cost: ¥600,000、Indirect Cost: ¥180,000)
Fiscal Year 2023: ¥1,040,000 (Direct Cost: ¥800,000、Indirect Cost: ¥240,000)
Keywords光触媒 / 電子トラップ / ナノ粒子 / 水素製造 / 金属ナノ粒子
Outline of Research at the Start

光触媒反応において、結晶欠陥に由来する電子トラップは活性に大きな影響を与える。これまでに、電子トラップのエネルギー準位に関する知見は得られているが、その空間的な分布は未だ解明されていない部分が多い。本研究では、電子トラップに捕捉された電子による金属ナノ粒子の担持法を確立し、その析出部位を調べることで、光触媒粒子上における電子トラップの空間的な分布を明らかにする。さらには、本手法によって担持した金属ナノ粒子を助触媒として活用し、高効率の光触媒反応の達成を目指す。最終的には、電子トラップを介した電荷移動の機構解明を行い、光触媒材料やその他の光機能材料に対する新たな設計方針の確立を目標とする。

Outline of Annual Research Achievements

初年度の研究では、光触媒の欠陥部に捕捉された電子による、金属ナノ粒子の析出プロセスに関する研究を行った。具体的には、可視光応答性光触媒の中でも研究例の多い、硫化カドミウム(CdS)をモデル物質として検討した。CdSは硫化物イオン欠陥部が電子を捕捉する電子トラップとして働く。本研究では、電子をトラップしたCdSの分散水溶液に金属イオンを添加すると、トラップされた電子がイオンを還元し、金属ナノ粒子が析出することを見出した(電子トラップ法)。この手法を用いると、従来広く用いられていた光析出法よりも高い分散性で金属ナノ粒子を担持できることが明らかになった。特に、水素生成反応に有効な助触媒である白金(Pt)ナノ粒子を析出させると、従来よりも高い効率で光触媒反応による水素生成が進行した。
また、光析出法と電子トラップ法では、金属ナノ粒子の析出における、結晶面選択性が異なることも明らかになった。光析出法では、表面エネルギーの高い結晶面で析出する傾向が示された一方で、電子トラップ法では、粒子全体で析出した。この結果から、CdS光触媒では、硫化物イオン欠陥が粒子全体に分布していると考察された。
さらに、CdS光触媒にあらかじめ欠陥を導入し、電子トラップ法で担持できる金属量を制御する手法を検討した。欠陥導入法としては、加熱、加圧、アルカリ処理を試行し、いずれの方法でも硫化物イオン欠陥量が増加することがわかった。欠陥を導入したCdSに対して電子トラップ法を用いたPt助触媒の担持を行うと、未処理のCdSに比べて析出量が増大した。
これらの知見は、欠陥を活用した新しい光触媒合成の可能性を示しており、既存光触媒の高活性化や、新規光触媒群の創出が期待される。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

1: Research has progressed more than it was originally planned.

Reason

当初の目的である、電子トラップの空間的分布の解明および、欠陥を活用した光触媒合成を5年計画の初年度で達成し、計画以上に進展していると判断した。しかしながら、現状では研究対象がCdS光触媒に限られており、より多様な材料への展開を予定している。加えて、電子トラップが関連する電荷移動プロセスについては、未解明の部分が多く、今後の更なる検討が必要である。

Strategy for Future Research Activity

今後は開発した電子トラップ法や、欠陥評価手法をCdS以外の光触媒にも適用し、高活性を持つ光触媒の開発を進める。また、開発した光触媒について、反応中もしくは反応後の特性評価を行い、電子トラップが関与する電荷移動プロセスの知見を得ることを目指す。

Report

(1 results)
  • 2023 Research-status Report
  • Research Products

    (6 results)

All 2024 2023

All Journal Article (4 results) (of which Peer Reviewed: 4 results,  Open Access: 3 results) Presentation (2 results)

  • [Journal Article] Synthesis and Photoreforming Reaction of CdS Prepared from MOF Precursor2024

    • Author(s)
      Kamata Sora、Nagakawa Haruki、Inaguma Ayako、Nagata Morio
    • Journal Title

      ChemPhotoChem

      Volume: - Issue: 9

    • DOI

      10.1002/cptc.202400018

    • Related Report
      2023 Research-status Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Introduction and Quantification of Sulfide Ion Defects in Highly Crystalline CdS for Photocatalysis Applications2024

    • Author(s)
      Nagakawa Haruki
    • Journal Title

      physica status solidi (a)

      Volume: - Issue: 12

    • DOI

      10.1002/pssa.202400213

    • Related Report
      2023 Research-status Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Influence of Sacrificial Reagents on the Photodeposition Reaction of Cocatalysts2024

    • Author(s)
      Inaguma Ayako、Nagakawa Haruki、Kamata Sora、Nagata Morio
    • Journal Title

      Advanced Energy and Sustainability Research

      Volume: - Issue: 5

    • DOI

      10.1002/aesr.202300295

    • Related Report
      2023 Research-status Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Facet-Selective Photoelectrochemical Reactions on Wurtzite CdS Photocatalysts2023

    • Author(s)
      Nagakawa Haruki、Tatsuma Tetsu
    • Journal Title

      The Journal of Physical Chemistry C

      Volume: 127 Issue: 41 Pages: 20337-20343

    • DOI

      10.1021/acs.jpcc.3c04816

    • Related Report
      2023 Research-status Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 酸化チタン上における結晶面選択的な金属ナノ粒子の光触媒析出2024

    • Author(s)
      秋山倫輝, 長川遥輝, 立間徹
    • Organizer
      電気化学会第91回大会
    • Related Report
      2023 Research-status Report
  • [Presentation] 硫化物光触媒の欠陥制御とトラップ電子を活用した助触媒の担持2024

    • Author(s)
      長川遥輝
    • Organizer
      電気化学会第91回大会
    • Related Report
      2023 Research-status Report

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Published: 2023-04-13   Modified: 2024-12-25  

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