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Role of the spin fluctuation in the high performance thermoelectric properties in weak ferromagnets

Research Project

Project/Area Number 23K23029
Project/Area Number (Other) 22H01761 (2022-2023)
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (B)

Allocation TypeMulti-year Fund (2024)
Single-year Grants (2022-2023)
Section一般
Review Section Basic Section 26010:Metallic material properties-related
Research InstitutionNational Institute for Materials Science

Principal Investigator

辻井 直人  国立研究開発法人物質・材料研究機構, ナノアーキテクトニクス材料研究センター, 主幹研究員 (90354365)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 長谷 正司  国立研究開発法人物質・材料研究機構, ナノアーキテクトニクス材料研究センター, 主席研究員 (40281654)
櫻井 裕也  国立研究開発法人物質・材料研究機構, ナノアーキテクトニクス材料研究センター, 主幹研究員 (60421400)
吉村 一良  同志社大学, 研究開発推進機構, 嘱託研究員 (70191640)
道岡 千城  京都大学, 理学研究科, 助教 (70378595)
津田 俊輔  国立研究開発法人物質・材料研究機構, マテリアル基盤研究センター, 主任研究員 (80422442)
Project Period (FY) 2022-04-01 – 2025-03-31
Project Status Granted (Fiscal Year 2024)
Budget Amount *help
¥17,290,000 (Direct Cost: ¥13,300,000、Indirect Cost: ¥3,990,000)
Fiscal Year 2024: ¥5,330,000 (Direct Cost: ¥4,100,000、Indirect Cost: ¥1,230,000)
Fiscal Year 2023: ¥6,110,000 (Direct Cost: ¥4,700,000、Indirect Cost: ¥1,410,000)
Fiscal Year 2022: ¥5,850,000 (Direct Cost: ¥4,500,000、Indirect Cost: ¥1,350,000)
Keywordsゼーベック係数 / 強磁性 / スピン揺らぎ / 遍歴電子系 / 擬ギャップ / 熱電特性 / 磁性 / NMR
Outline of Research at the Start

固体のゼーベック効果を利用して廃熱から電力を取り出すことができる熱電変換技術は、カーボンニュートラルへの要請から実用化が望まれている。性能向上のために新しい指針を見出すことが求められている。我々は磁性イオンを添加したホイスラー合金において、弱い強磁性とそれに付随するスピン揺らぎによって熱電能が幅広い温度範囲で大きく増大される現象を見出した。このメカニズムを解明し、熱電性能向上の新原理を得ることを目的として研究を行う。特にスピン揺らぎと擬ギャップ・少数キャリア状態・共鳴準位の相関に着目し、NMRや光電子分光測定といった微視的測定手段を活用し、解明に取り組む。

Outline of Annual Research Achievements

高い性能の熱電材料の開発が強く求められている。我々は磁性とキャリアの相互作用によって熱電特性が向上しているいくつかの物質群を見出した。特にホイスラー合金Fe2VAlを基にした材料において、元素置換によって低キャリア密度でありながら弱い遍歴電子強磁性を示す物質が得られることがわかり、顕著な強磁性スピン揺らぎによってゼーベック係数が増大されていることが明らかとなってきた。この起源を明らかにするために、様々な条件による良質試料合成、温度・磁場を詳細に変化させた物性測定、さらにNMR、電子分光測定などの微視的な測定を進めている。Fe2VAlではVサイトにCrを置換した試料を系統的に作成し、強磁性転移温度Tcのキャリア密度依存性を見出した。弱い強磁性を示すCr置換試料についてNMRの予備的測定を開始した。また、磁気的特性をスピン揺らぎのSCR理論に基づいて解析し、スピン揺らぎのパラメータを算出した。ここでは高橋の関係式を仮定した。その結果、Fe2VAl系におけるスピン揺らぎパラメータは、多くの遍歴電子系と同様のプロットに一致することが示された。
電子状態計測では、ホイスラー試料のX線電子分光測定をスタートしており、条件の精査中であるが、並行して、顕微分光と飛行時間検出器を組み合わせたセットアップを立ち上げ、高速度でスピン分解測定を可能とした。また、混合原子価のCrイオンを持つLaxSr1-xCrO3において大きなゼーベック係数を観測し、Crイオンと酸素イオンにおけるスピン自由度が関与していることが示唆された。さらにCoとPを含む低次元構造化合物においても弱い遍歴電子強磁性を観測し、解析の結果、顕著なスピン揺らぎが発現していることが確認された。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

3: Progress in research has been slightly delayed.

Reason

Fe2VAlホイスラー系の磁気的状態について、スピン揺らぎパラメーターの解析を行い、仮定式を用いた条件では多くの遍歴電子磁性体を同様のスピンダイナミクスを持っていることが示された。今後、NMRの緩和率のデータを追加することで、仮定なしに定量的解析を行い、正確な議論を進めることが可能となる。この点ではほぼ順調に進展している。一方、Crドープホイスラー系ではディスオーダーの影響が強く、NMR観測に至っていない。しかし熱処理条件を工夫するとともに、Feドープ系を並行して進めることで、NMRデータ取得が見込めている。分光測定においては装置立ち上げが進んでおり、Fe2VAl試料の測定も進めているが、破断が困難であり、信号が得られていない。これについては試料の形状を工夫して改善が見込まれている。問題点が明らかになってきているので、次年度に良好な条件で実験を進められるものと考えている。

Strategy for Future Research Activity

Cr置換系だけでなくFe添加系試料を系統的に作成し、磁気的測定、熱電特性の評価を行う。さらにNMRにおいて緩和時間から見積もったスピン揺らぎパラメーターを用いて、仮定なしに磁気特性の定量的解析を行う。これにより、ホイスラー系におけるスピンダイナミクスが遍歴電子磁性体の中でどのようにマッピングされるかを明らかにし、熱電特性との関連を議論する。光電子分光測定では、試料形状とサイズを改善することによって電子状態の計測を行い、強磁性スピン揺らぎと顕著なゼーベック係数への影響を微視的に議論する。

Report

(2 results)
  • 2023 Annual Research Report
  • 2022 Annual Research Report
  • Research Products

    (18 results)

All 2024 2023 2022 Other

All Journal Article (5 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Peer Reviewed: 5 results,  Open Access: 3 results) Presentation (11 results) (of which Int'l Joint Research: 3 results,  Invited: 3 results) Remarks (2 results)

  • [Journal Article] Time-of-Flight-type Photoelectron Emission Microscopy with a 10.9-eV Laser2024

    • Author(s)
      Tsuda Shunsuke、Yaji Koichiro
    • Journal Title

      e-Journal of Surface Science and Nanotechnology

      Volume: 22 Issue: 2 Pages: 170-173

    • DOI

      10.1380/ejssnt.2024-005

    • ISSN
      1348-0391
    • Year and Date
      2024-02-17
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Magnetic properties and magnetocaloric effect of DyCo9Si42024

    • Author(s)
      N. Tsujii, A. Miyake, M. Tokunaga, J. Valenta, H. Sakurai
    • Journal Title

      Journal of Alloys and Compounds

      Volume: 980 Pages: 173653-173653

    • DOI

      10.1016/j.jallcom.2024.173653

    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Visualization of spin-polarized electronic states by imaging-type spin-resolved photoemission microscopy2024

    • Author(s)
      Yaji Koichiro、Tsuda Shunsuke
    • Journal Title

      Science and Technology of Advanced Materials: Methods

      Volume: 4 Issue: 1 Pages: 2328206-2328206

    • DOI

      10.1080/27660400.2024.2328206

    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Development of a Photoemission Microscopy Apparatus Using a Vacuum Ultraviolet Laser2023

    • Author(s)
      Yaji Koichiro、Tsuda Shunsuke
    • Journal Title

      e-Journal of Surface Science and Nanotechnology

      Volume: 22 Issue: 1 Pages: 46-52

    • DOI

      10.1380/ejssnt.2023-066

    • ISSN
      1348-0391
    • Year and Date
      2023-10-12
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Unusually strong electronic correlation and field-induced ordered phase in YbCo22023

    • Author(s)
      J. Valenta, N. Tsujii, H. Yamaoka, F. Honda, Y. Hirose, H. Sakurai, N. Terada, T. Naka, T. Nakane, T. Koizumi, H. Ishii, N. Hiraoka, T. Mori
    • Journal Title

      Journal of Physics: Condensed Matter

      Volume: 35 Issue: 28 Pages: 285601-285601

    • DOI

      10.1088/1361-648x/acca5a

    • Related Report
      2022 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Presentation] Thermoelectric properties of Mn-doped Heusler alloys compounds Fe2V1-xMnxAl2023

    • Author(s)
      R. Jha, N. Tsujii, T. Mori
    • Organizer
      Materials Research Meeting 2023
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Development of thermoelectric materials using magnetic interaction2023

    • Author(s)
      N. Tsujii, T. Mori
    • Organizer
      ISSP Regular Workshop: How high can we raise thermoelectric performance?
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Invited
  • [Presentation] Thermoelectric properties of LaxSr1-xCrO3 with mixed-valent Cr ions2023

    • Author(s)
      H. Sakurai, N. Tsujii
    • Organizer
      Materials Research Meeting 2023
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Fe2V1-xCrxAl1-ySiyホイスラー合金におけるスピンの揺らぎ2023

    • Author(s)
      辻井直人、桜井裕也、森孝雄、吉永公平、道岡千城、吉村一良
    • Organizer
      粉体粉末冶金協会 2023年度秋季大会
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
  • [Presentation] Development of thermoelectric materials using spin and charge interaction2023

    • Author(s)
      N. Tsujii, T. Mori
    • Organizer
      International Conference on Powder and Powder Metallurgy
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] 遍歴電子強磁性体Ca2Co12P7におけるサイト選択的元素置換と磁性2023

    • Author(s)
      吉永公平、森山広大、道岡千城、植田浩明、太田寛人、吉村一良
    • Organizer
      粉体粉末冶金協会 2023年度春季大会
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
  • [Presentation] 遍歴電子強磁性体Ca2(FexCo1-x)12P7におけるサイト選択的元素置換による磁気特性2023

    • Author(s)
      吉永公平, 森山広大, 道岡千城, 植田浩明, 太田寛人, 吉村一良
    • Organizer
      日本物理学会 2023年秋季大会
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
  • [Presentation] 層状化合物ACo2P2(A=Sr, Eu)における層間化学結合がもたらす特異な物性変化2023

    • Author(s)
      森山広大, 道岡千城, 植田浩明, 吉村一良
    • Organizer
      日本物理学会2023年秋季大会
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
  • [Presentation] Ca2(FexCo1-x)12P7の単結晶を用いた遍歴電子磁性研究III2023

    • Author(s)
      吉永公平, 森山広大, 道岡千城, 植田浩明, 太田寛人, 吉村一良
    • Organizer
      日本物理学会2023年春季大会
    • Related Report
      2022 Annual Research Report
  • [Presentation] 弱い強磁性体のスピン揺らぎによる熱電特性の増大2022

    • Author(s)
      辻井直人、森孝雄
    • Organizer
      粉体粉末冶金協会 2022年度秋季大会
    • Related Report
      2022 Annual Research Report
    • Invited
  • [Presentation] Ca2(FexCo1-x)12P7の単結晶を用いた遍歴電子磁性研究II2022

    • Author(s)
      吉永公平, 森山広大, 道岡千城, 植田浩明, 太田寛人, 吉村一良
    • Organizer
      日本物理学会2022年秋季大会
    • Related Report
      2022 Annual Research Report
  • [Remarks] Naohito Tsujii

    • URL

      https://researchmap.jp/NaohitoT

    • Related Report
      2023 Annual Research Report
  • [Remarks]

    • URL

      https://samurai.nims.go.jp/profiles/tsujii_naohito

    • Related Report
      2022 Annual Research Report

URL: 

Published: 2022-04-19   Modified: 2024-12-25  

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