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Development of new XRF imaging for operando analysis of electrochemical reactions

Research Project

Project/Area Number 23K23376
Project/Area Number (Other) 22H02108 (2022-2023)
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (B)

Allocation TypeMulti-year Fund (2024)
Single-year Grants (2022-2023)
Section一般
Review Section Basic Section 34020:Analytical chemistry-related
Research InstitutionOsaka Metropolitan University

Principal Investigator

辻 幸一  大阪公立大学, 大学院工学研究科, 教授 (30241566)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 林 和則  京都大学, 国際高等教育院, 教授 (50346102)
有吉 欽吾  大阪公立大学, 大学院工学研究科, 准教授 (80381979)
Project Period (FY) 2022-04-01 – 2025-03-31
Project Status Granted (Fiscal Year 2024)
Budget Amount *help
¥17,550,000 (Direct Cost: ¥13,500,000、Indirect Cost: ¥4,050,000)
Fiscal Year 2024: ¥2,340,000 (Direct Cost: ¥1,800,000、Indirect Cost: ¥540,000)
Fiscal Year 2023: ¥7,410,000 (Direct Cost: ¥5,700,000、Indirect Cost: ¥1,710,000)
Fiscal Year 2022: ¥7,800,000 (Direct Cost: ¥6,000,000、Indirect Cost: ¥1,800,000)
Keywords元素イメージング / 内部解析 / 蛍光X線分析 / オペランド計測
Outline of Research at the Start

固液界面で生じる電気化学反応などの現象を解明するには、広い視野を迅速に元素イメージングする手法が有効である。このために蛍光X線分析法に注目し、X線光学素子を含めたX線要素技術の開発や情報処理技術を取り入れた迅速で高空間分解能な蛍光X線元素イメージング法の開発を目指す。特に、溶液中に置かれた固体試料に対して固液界面をまたぐ任意の断面で元素分布を可視化する技術を確立し、電気化学反応のオペランド計測に適用することで、リチウムイオン電池の飛躍的な性能の向上、低炭素社会の実現に貢献することを目指す。

Outline of Annual Research Achievements

固液界面で生じる電気化学反応などの現象を解明するには、広い視野を迅速に元素イメージングする手法が有効である。このために蛍光X線分析法に注目し、X線光学素子を含めたX線要素技術の開発や情報処理技術を取り入れた迅速で高空間分解能な蛍光X線元素イメージング法の開発を目指した。まず、蛍光X線元素イメージング装置については、これまでの知見を活かしてダブルスリットを用いてシート状のX線ビームを作製し、試料に照射できるように改良を行った。既存のX線CCDカメラを用いて、1つ1つのピクセルにおいてシングル・フォトン・カウンティング解析することで元素分布像を得ることに成功している。この手法を応用して、金属薄膜からなる多層構造を有する試料に対して深さ方向の元素分布像を得ることに成功した。並行して、電池材料の開発や電気化学オペランド解析を念頭に、LiBr溶液を取り入れる試料セルを作成し、Brの元素分布像の取得に取り組んだ。異なる濃度のLiBr溶液を用いた作成した検量線を作成し、Brの蛍光X線のLiBr溶液中での吸収の影響を見積もった。このような実験結果を利用して、Brの蛍光X線測定によって得られた溶液中でのBr分布に対して、Brの蛍光X線の吸収補正を加えることで、真のBrの分布を得ることに成功した。仮に、電気化学セルにおける充放電時に変動のある元素分布を有する溶液層に対しても、本手法が適用できるものと考えられる。その他、関連の研究として、共焦点3次元蛍光X線分析による走査型の元素イメージング、および、X線ビーム径評価方法の提案、情報科学との融合を目指した研究を実施した。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

蛍光X線イメージング法の確立と溶液セルの開発は予定通り、順調に進んでいる。ただし、X線分析の窓材(Be箔など)を含めつつ、電気化学セルをくみ上げることには苦労しており、まずはLiBr溶液を対象として実験を進め、前述のように定量的な元素分布解析に成功している。関連の研究としてX線ビーム径の評価方法、蛍光X線スペクトルの予測についても研究を進めることができた。

Strategy for Future Research Activity

X線CCDカメラを用いた全視野型の蛍光元素イメージングについては、次年度も継続する。LiBr溶液に対して得られた研究成果は学術論文としてまとめる。元素分布情報だけでなく、結晶学的な分布情報も得られるように、手法や装置の高度化を図っていく。

Report

(2 results)
  • 2023 Annual Research Report
  • 2022 Annual Research Report
  • Research Products

    (40 results)

All 2024 2023 2022

All Journal Article (12 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Peer Reviewed: 12 results,  Open Access: 3 results) Presentation (27 results) (of which Int'l Joint Research: 10 results,  Invited: 1 results) Book (1 results)

  • [Journal Article] 共焦点型微小部蛍光X線分析法による工芸品の非破壊元素分析2024

    • Author(s)
      森 和明, 蓬莱高行, 北戸雄大, 辻 幸一
    • Journal Title

      X線分析の進歩

      Volume: 55 Pages: 231-241

    • Related Report
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    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Confocal micro X-ray fluorescence analysis for difference identification of ceramic samples2024

    • Author(s)
      Kazuaki Mori, Takayuki Hourai, Tsugufumi Matsuyama, Shangjun Zhuo, Kouichi Tsuji
    • Journal Title

      Analytical Sciences

      Volume: 40 Issue: 3 Pages: 367-373

    • DOI

      10.1007/s44211-023-00464-9

    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] X-ray fluorescence analysis of mercury in human hairs using a secondary target placed behind the sample2024

    • Author(s)
      Fumiyuki Inoue, Tsugufumi Matsuyama
    • Journal Title

      X-Ray Spectrometry

      Volume: 53 Issue: 6 Pages: 499-505

    • DOI

      10.1002/xrs.3406

    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Elemental Imaging of Nail Sample by Confocal Micro-X-ray Fluorescence Analysis2023

    • Author(s)
      浦田泰成, 松山嗣史, 井上史之, 辻 幸一
    • Journal Title

      BUNSEKI KAGAKU

      Volume: 72 Issue: 6 Pages: 217-225

    • DOI

      10.2116/bunsekikagaku.72.217

    • ISSN
      0525-1931
    • Year and Date
      2023-06-05
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    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] In situ observation of electrochemical reaction of Zn primer steel plate in <scp>NaCl</scp> solution using confocal <scp>micro‐x</scp>‐ray fluorescence imaging2023

    • Author(s)
      Matsuyama Tsugufumi、Sonoda Shota、Fuchita Tomoki、Sakashita Shinji、Tsuji Kouichi
    • Journal Title

      X-Ray Spectrometry

      Volume: 52 Issue: 6 Pages: 457-462

    • DOI

      10.1002/xrs.3401

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  • [Journal Article] 二次ターゲットを用いた元素識別型のX線吸収イメージングの基礎検討2023

    • Author(s)
      中江理紀, 松山嗣史, 村上昌史, 吉田幸彦, 町田昌彦, 辻幸一
    • Journal Title

      X線分析の進歩

      Volume: 54 Pages: 89-99

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  • [Journal Article] X‐ray fluorescence analysis using ultrasonic levitation technique2023

    • Author(s)
      Okuda Masaki、Matsuyama Tsugufumi、Tsuji Kouichi
    • Journal Title

      X-Ray Spectrometry

      Volume: 52 Issue: 6 Pages: 364-370

    • DOI

      10.1002/xrs.3337

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  • [Journal Article] Evaluation of analysis volume in total reflection X‐ray fluorescence analysis2023

    • Author(s)
      Tsuji Kouichi、Taniguchi Naoya、Yamaguchi Hiroki、Matsuyama Tsugufumi
    • Journal Title

      X-Ray Spectrometry

      Volume: 52 Issue: 6 Pages: 357-363

    • DOI

      10.1002/xrs.3335

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    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Mathematical considerations for evaluating X-ray beam size in micro-XRF analysis2023

    • Author(s)
      Masanori Nakae; Tsugufumi Matsuyama; Hideyuki Ishi; Kouichi Tsuji
    • Journal Title

      X-Ray Spectrometry

      Volume: Early View Issue: 6 Pages: 290-302

    • DOI

      10.1002/xrs.3325

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    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] X-Ray Fluorescence Elemental Imaging (a9796)2023

    • Author(s)
      Kouichi Tsuji
    • Journal Title

      Encyclopedia of Analytical Chemistry

      Volume: a9796 Pages: 1-11

    • DOI

      10.1002/9780470027318.a9796

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    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Spectrum prediction in X-ray fluorescence analysis using Bayesian estimation2023

    • Author(s)
      Matsuyama Tsugufumi、Nakae Masanori、Murakami Masashi、Yoshida Yukihiko、Machida Masahiko、Tsuji Kouichi
    • Journal Title

      Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy

      Volume: 199 Pages: 106593-106593

    • DOI

      10.1016/j.sab.2022.106593

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      2022 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] High-accuracy determination of trace elements by total reflection X-ray fluorescence spectrometry using freeze-dried specimens2022

    • Author(s)
      Matsuyama Tsugufumi、Tanaka Yudai、Nakae Masanori、Furusato Takumi、Tsuji Kouichi
    • Journal Title

      The Analyst

      Volume: 147 Issue: 22 Pages: 5130-5137

    • DOI

      10.1039/d2an01290a

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  • [Presentation] Optimization of sample preparation for TXRF analysis2023

    • Author(s)
      Kouichi Tsuji
    • Organizer
      19th International Conference on Total Reflection X-ray Fluorescence Analysis and Related Methods (TXRF2023)
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    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Prediction of X-ray Fluorescence Intensity Based on Bayesian Estimation2023

    • Author(s)
      Tsugufumi Matsuyama, M. Nakae, S. Yasuda, M. Machida, K. Hayashi, K. Tsuji
    • Organizer
      72nd Annual Conference on Applications of X-ray Analysis Denver X-ray Conference
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    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Development of 3D-XRD with X-ray Optical Elements2023

    • Author(s)
      Shotaro Fukumoto, Masaki Okuda, Tsugufumi Matsuyama, Kouichi Tsuji
    • Organizer
      72nd Annual Conference on Applications of X-ray Analysis Denver X-ray Conference
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    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Confocal micro X-ray fluorescence analysis for difference identification of ancient ceramic samples2023

    • Author(s)
      Kazuaki MORI, Takayuki HOURAI, Tsugufumi MATSUYAMA, Shangjun ZHUO, Kouichi TSUJI
    • Organizer
      72nd Annual Conference on Applications of X-ray Analysis Denver X-ray Conference
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    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Total reflection X-ray fluorescence direct analysis of human scalp hairs and Orgueil meteorite particle2023

    • Author(s)
      Yuka Hirayama, Sora Yasuda, Fumiyuki Inoue, Tsugufumi Matsuyama, Yoshio Takahashi, Kouichi Tsuji
    • Organizer
      19th International Conference on Total Reflection X-ray Fluorescence Analysis and Related Methods (TXRF2023)
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    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 全視野型蛍光X線分析法を用いた液中化学反応のオペランド計測に向けた基礎検討2023

    • Author(s)
      宮原知也, 松山嗣史, 辻 幸一
    • Organizer
      第83回分析化学討論会
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  • [Presentation] フランドル地方の中世装飾写本の蛍光X線元素イメージング解析2023

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      辻 幸一, 西 偉眞, 松山嗣史, 高橋嘉夫, Janssens Koen
    • Organizer
      日本分析化学会 第83回分析化学討論会
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  • [Presentation] 共焦点型蛍光 X 線分析による爪試料内部に含まれる元素の共焦点型蛍光X線イメー ジング2023

    • Author(s)
      浦田泰成, 松山嗣史, 辻 幸一
    • Organizer
      日本分析化学会 第72年会
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  • [Presentation] 超音波浮揚試料のポリキャピラリー素子を利用し た蛍光X線分析2023

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      奥田晟生, 松山嗣史, 辻 幸一
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      日本分析化学会 第72年会
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  • [Presentation] シート状 X 線ビームを用いた全視野型蛍光 X 線イメージング2023

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      宮原知也, 松山嗣史, 辻 幸一
    • Organizer
      第59回X線分析討論会
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      五十嵐萌々, 安田天, 松山嗣史, 林和則, 町田昌彦, 辻 幸一
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      第59回X線分析討論会
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  • [Presentation] Evaluation of Analyzing Volume in TXRF arrangement2022

    • Author(s)
      Kouichi Tsuji, Kiroki Yamaguchi, Tsugufumi Matsuyama
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      European Conference on X-Ray Spectrometry (EXRS2022)
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  • [Presentation] Confocal 3D micro-X-ray fluorescence analysis of zinc-coated steel plate in salt solution under electrochemical conditions2022

    • Author(s)
      Tsugufumi Matsuyama, Tomoki Fuchita, Shota Sonoda, Shinji Sakashita, Kouichi Tsuji,
    • Organizer
      European Conference on X-Ray Spectrometry (EXRS2022)
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  • [Presentation] Mathematical and Experimental Evaluation of X-ray Beam Size for Micro-XRF Analysis2022

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      Masanori Nakae, Hideyuki Ishi, Tsugufumi Matsuyama, Kouichi Tsuji
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      European Conference on X-Ray Spectrometry (EXRS2022)
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      Tsugufumi Matsuyama, Masaki Okuda, Kouichi Tsuji
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  • [Presentation] Evaluation of X-ray Beam Size in Micro-XRF Analysis and Excitation Volume in TXRF Analysis2022

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      Masanori Nakae, Tsugufumi Matsuyama, Kouichi Tsuji
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  • [Presentation] X線マイクロビームの実験的および数学的評価法の研究2022

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      中江理紀, 伊師英之, 松山嗣史, 辻 幸一
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  • [Presentation] ベイズ推定を用いた蛍光X線スペクトル予測2022

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      松山嗣史, 中江理紀, 町田昌彦, 辻 幸一
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      日本分析化学会 第71年会
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      淵田知希, 阪下真司, 松山嗣史, 辻 幸一
    • Organizer
      日本分析化学会 第71年会
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  • [Presentation] 電気化学分極下での塩水中亜鉛塗膜鋼板の腐食過程の蛍光X線モニタリング2022

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      淵田知希, 松山嗣史, 辻 幸一
    • Organizer
      日本鉄鋼協会第184回秋季講演大会
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  • [Presentation] ベイズ推定に基づく蛍光X線スペクトル予測の基礎検討2022

    • Author(s)
      松山嗣史, 中江理紀, 村上昌史, 吉田幸彦, 町田昌彦, 辻 幸一
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  • [Presentation] 全反射蛍光X線測定における分析体積の評価2022

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      谷口尚哉, 松山嗣史, 辻 幸一
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  • [Presentation] 超音波定在波試料保持法による蛍光 X 線分析の評価2022

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      奥田晟生, 松山嗣史, 辻 幸一
    • Organizer
      関西分析研究会 2022年度第2回例会
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  • [Presentation] フラックス法で合成したLiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2正極の粒子サイズおよび形態がレート特性に及ぼす影響2022

    • Author(s)
      田中 利幸、有吉 欽吾
    • Organizer
      第63回電池討論会
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      2022 Annual Research Report
  • [Presentation] Ti置換LiNi0.5Mn1.5O4の希薄電極法を用いたクロノアンペロメトリーによる反応速度解析2022

    • Author(s)
      廣嶋 伸哉、有吉 欽吾
    • Organizer
      第63回電池討論会
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  • [Book] X-Ray Fluorescence Elemental Imaging (a9796) in Encyclopedia of Analytical Chemistry2023

    • Author(s)
      Kouichi Tsuji
    • Total Pages
      11
    • Publisher
      John Wiley & Sons, Ltd.
    • Related Report
      2022 Annual Research Report

URL: 

Published: 2022-04-19   Modified: 2024-12-25  

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