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新奇機能性パイ電子系化合物の合成と物性

Research Project

Project/Area Number 26410053
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (C)

Allocation TypeMulti-year Fund
Section一般
Research Field Organic chemistry
Research InstitutionKyushu University

Principal Investigator

新名主 輝男  九州大学, 先導物質化学研究所, 教授 (90037292)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 五島 健太  九州大学, 先導物質化学研究所, 助教 (30380538)
芝原 雅彦  大分大学, 教育福祉科学部, 准教授 (60253762)
Project Period (FY) 2014-04-01 – 2015-03-31
Project Status Discontinued (Fiscal Year 2014)
Budget Amount *help
¥4,680,000 (Direct Cost: ¥3,600,000、Indirect Cost: ¥1,080,000)
Fiscal Year 2016: ¥520,000 (Direct Cost: ¥400,000、Indirect Cost: ¥120,000)
Fiscal Year 2015: ¥780,000 (Direct Cost: ¥600,000、Indirect Cost: ¥180,000)
Fiscal Year 2014: ¥3,380,000 (Direct Cost: ¥2,600,000、Indirect Cost: ¥780,000)
Keywords分子ワイヤー / パラシクロファン / 電子供与体 / 電子受容体 / 光励起電子移動 / 蛍光スペクトル / 過渡吸収スペクトル / 電荷移動
Outline of Annual Research Achievements

我々は以前より、多層[3.3]メタ- 及びパラシクロファン等のπ積層分子の合成、構造、並びにそれらの電子供与性について系統的に研究している。多層[3.3]メタ-及びパラシクロファン類では、ラジカルカチオン種が層が増えるにつれて安定化する事が分かったので、多層シクロファン類を橋(実際にはドナーとしても働くのでD')とする電子供与体(D)-D'-電子受容体(A) 系では、電荷・電子が橋を円滑に移動し、電荷分離状態が観測されるものと予想される。本研究では、新規π積層型分子ワイヤーとしてD-D'(多層シクロファン類)-A系を合成して、これらの電荷・電子移動現象の機構を解明する事を目的としている。
最初のD-D'-A 系として、[2.2]-及び[3.3]パラシクロファン(PCP)をD'とし, カルバゾール(Cz)あるいはフェノチアジン(PTZ)をD,ベンゾチアジアゾール(BTD)あるいはナフタルイミド(NI)をAとする, Cz-(CH2)n-[m.m]PCP-(CH2)n-NI系(n=2,3; m=2,3), PTZ-(CH2)n- [m.m]PCP-(CH2)n-NI系(n=2,3; m=2,3), 並びにPTZ-(CH2)2-[2.2]PCP-(CH2)2-BTD系を合成して、それらの吸収・蛍光スペクトル及び過渡吸収スペクトルを解析した。その結果、基底状態では各発色団は相互作用していないが、光照射するとAが励起された後、D'からAへ電子移動してD'のラジカルカチオン種とAのラジカルアニオン種が生成した後、D'からDへ正孔移動が起こり、最終的にAとDの間で電荷分離状態が生成する事が分かった。現在、各系における電荷分離状態の寿命,正孔移動速度、並びに電荷再結合速度等について調べている。

Report

(1 results)
  • 2014 Annual Research Report
  • Research Products

    (11 results)

All 2014

All Journal Article (5 results) (of which Peer Reviewed: 5 results,  Acknowledgement Compliant: 2 results,  Open Access: 1 results) Presentation (5 results) (of which Invited: 2 results) Book (1 results)

  • [Journal Article] Synthesis and Electronic and Photophysical Properties of [2.2]- and [3.3]Paracyclophane-Based Donor-Donor′-Acceptor Triads2014

    • Author(s)
      Takaaki Miyazaki, Masahiko Shibahara, Jun-ichi Fujishige, Motonori Watanabe, Kenta Goto, and Teruo Shinmyozu
    • Journal Title

      The Journal of Organic Chemistry

      Volume: 79 Issue: 23 Pages: 11440-11453

    • DOI

      10.1021/jo5020273

    • Related Report
      2014 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Structural properties of five- and six-layered [3.3]metacyclophanes2014

    • Author(s)
      Masahiko Shibahara, Motonori Watanabe, Kenta Goto, Takaaki Miyazaki, Hua Zhang, Yuki Nakayama, and Teruo Shinmyozu
    • Journal Title

      Tetrahedron Letters

      Volume: 55 Issue: 51 Pages: 7089-7093

    • DOI

      10.1016/j.tetlet.2014.10.151

    • Related Report
      2014 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Crystal structure of a four-layered [3.3](3,5)pyridinophane2014

    • Author(s)
      Masahiko Shibahara, Motonori Watanabe, Taisuke Matsumoto, Kenta Goto, and Teruo Shinmyozu
    • Journal Title

      Acta Crystallographica Section E

      Volume: E70 Issue: 11 Pages: 447-450

    • DOI

      10.1107/s1600536814023691

    • Related Report
      2014 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Four-layered [3.3]metacyclophane with ethenetetracarbonitrile2014

    • Author(s)
      Shibahara, M.; Watanabe, M.; Goto, K.; Shinmyozu, T.
    • Journal Title

      Acta Crystallographica, Section E: Structure Reports Online

      Volume: 70

    • Related Report
      2014 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Photoinduced Color Change and Photomechanical Effect of Naphthalene Diimides Bearing Alkylamine Moieties in the Solid State2014

    • Author(s)
      Matsunaga, Y.; Goto, K.; Kubono, K.; Sako, K.; Shinmyozu, T
    • Journal Title

      Chem. Eur. J

      Volume: (in press) Issue: 24 Pages: 7309-7316

    • DOI

      10.1002/chem.201304849

    • Related Report
      2014 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] ジブロモ[3.3]パラシクロファンの合成と構造2014

    • Author(s)
      芝原 雅彦
    • Organizer
      第25回基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      東北大学川内キャンパス
    • Year and Date
      2014-09-07 – 2014-09-09
    • Related Report
      2014 Annual Research Report
  • [Presentation] A Study on -Stacked Molecular Wires: Synthesis and Electronic and Photophysical Properties of Donor-Bridge(Cyclophanes)-Acceptor Systems2014

    • Author(s)
      新名主 輝男
    • Organizer
      2014 Korea-Japan Symposium on Frontier Photoscience
    • Place of Presentation
      Ewha Womans University, Seoul, Korea
    • Year and Date
      2014-06-21
    • Related Report
      2014 Annual Research Report
    • Invited
  • [Presentation] Photoinduced Charge Separation Process of New Donor-bridge-acceptor Systems with [2.2]Paracyclophane as a Bridge2014

    • Author(s)
      宮﨑 隆聡
    • Organizer
      2014 Korea-Japan Symposium on Frontier Photoscience
    • Place of Presentation
      Ewha Womans University, Seoul, Korea
    • Year and Date
      2014-06-21
    • Related Report
      2014 Annual Research Report
  • [Presentation] 機能性π電子系化合物の合成と物性2014

    • Author(s)
      新名主 輝男
    • Organizer
      有機合成化学講演会・合成有機化学のフロンティア
    • Place of Presentation
      九州大学馬出キャンパス
    • Year and Date
      2014-06-06
    • Related Report
      2014 Annual Research Report
    • Invited
  • [Presentation] 多層パラシクロファンをブリッジに用いるドナー(D)-ブリッジ(B)-アクセプター(A)系の合成と光物理低性質に関する研究2014

    • Author(s)
      新名主 輝男
    • Organizer
      平成26年度環境調和材料・デバイスプロジェクトグループ(G4)分科会(ナノマクロ物質・デバイス・システム創製アライアンス)
    • Place of Presentation
      大阪府池田市
    • Year and Date
      2014-05-29
    • Related Report
      2014 Annual Research Report
  • [Book] Organic structure design: applications in optical and electronic device2014

    • Author(s)
      1.Shibahara, M.; Watanabe, M.; Miyazaki, T.; Fujishige, J.; Matsunaga, Y.; Tao, K.; Zhang, H.; Goto, K.; Shinmyozu; T.
    • Total Pages
      40
    • Publisher
      Pan Stanford Publishing
    • Related Report
      2014 Annual Research Report

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Published: 2014-04-04   Modified: 2016-06-01  

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