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Investigation into Interplay of Reversible Photoisomerization and Structural Phase Transition in the Self-Oscillatory Flipping of Molecular Assemblies

Publicly Offered Research

Project AreaApplication of Cooperative-Excitation into Innovative Molecular Systems with High-Order Photo-functions
Project/Area Number 17H05247
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research on Innovative Areas (Research in a proposed research area)

Allocation TypeSingle-year Grants
Review Section Science and Engineering
Research InstitutionHokkaido University

Principal Investigator

景山 義之  北海道大学, 理学研究院, 助教 (90447326)

Project Period (FY) 2017-04-01 – 2019-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2018)
Budget Amount *help
¥4,940,000 (Direct Cost: ¥3,800,000、Indirect Cost: ¥1,140,000)
Fiscal Year 2018: ¥2,470,000 (Direct Cost: ¥1,900,000、Indirect Cost: ¥570,000)
Fiscal Year 2017: ¥2,470,000 (Direct Cost: ¥1,900,000、Indirect Cost: ¥570,000)
Keywords自己組織化 / 散逸秩序形成 / 自律運動 / 分子の力 / 光異性化 / 有機結晶 / 分子ロボット / 時間遅れ / 散逸自己秩序形成 / エネルギー変換 / リミットサイクル / ソフトクリスタル / 光異性化反応 / アゾベンゼン / 光定常状態 / 散逸構造
Outline of Annual Research Achievements

物質自体の性質により光照射下で自発的に屈曲運動を繰り返す「アゾベンゼン誘導体含有薄膜状結晶」について、物理化学的あるいは化学物理的考察を推進することが、当該研究である。結晶であるにもかかわらず屈曲することに加え、光定常状態でその屈曲を繰り返す点で、研究大雨小の物質は他に類を見ない物質といえる。
前年度に、アゾベンゼン誘導体(1)を成分とする結晶の暗所での構造解析に成功した。原子密度が疎な層と原子密度が密な層とが交互に積層した結晶構造から、原子密度が疎な相での光異性化が結晶の構造相転移を誘起すること、および原子密度が密な相が結晶の集積状態を保っていること、が推測された。
今年度は、光照射下で形成するもう一つの結晶相の構造解析や過渡的変化の計測を目標に、独ポツダム大学との国際共同研究で、欧州放射光施設でのX線回折実験を試みた。しかし、一時的に形成する結晶を対象にしたX線回折実験は難しく、目標は達成できなかった。計測できなかった要因の一つは、光照射下で形成した屈曲した結晶が、単結晶ではなく、小さな結晶ドメインの集合体であるためではないかと考えている。
この仮説は、構造の異なるアゾベンゼン誘導体(2)が形成する大きめの結晶の光照射下での運動を観察することで、信憑性を帯びてきた。大きめの結晶は、屈曲運動ではなく、波状運動をみせる。これは、結晶が単結晶である場合には説明しにくい、「伝搬」が働く現象である。
すなわち、分子レベルでの可逆な光異性化が微視的な結晶の可逆な相転移を引き起こすこと、微視的結晶の可逆な相転移がマクロな結晶の可逆な構造変化を引き起こすこと、の二段階の自己組織化ダイナミクスが、この「光照射下で自律的に機械振動をみせる結晶」の中で起きていると推察された。これは、多くの化学者が漠然と興味を抱く「自己組織化」現象の基礎的かつ本質的理解を促す成果であり、継続的な研究展開が望まれる。

Research Progress Status

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(2 results)
  • 2018 Annual Research Report
  • 2017 Annual Research Report
  • Research Products

    (40 results)

All 2019 2018 2017 Other

All Int'l Joint Research (3 results) Journal Article (3 results) (of which Peer Reviewed: 2 results,  Open Access: 2 results) Presentation (27 results) (of which Int'l Joint Research: 9 results,  Invited: 13 results) Remarks (7 results)

  • [Int'l Joint Research] ポツダム大学(ドイツ)

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    • Author(s)
      小原一馬・景山義之
    • Journal Title

      CHEMISTRY & EDUCATION

      Volume: 67 Issue: 2 Pages: 74-75

    • DOI

      10.20665/kakyoshi.67.2_74

    • NAID

      130007793409

    • ISSN
      0386-2151, 2424-1830
    • Year and Date
      2019-02-20
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  • [Journal Article] Light‐Powered Self‐Sustainable Macroscopic Motion for the Active Locomotion of Materials2019

    • Author(s)
      Yoshiyuki Kageyama
    • Journal Title

      ChemPhotoChem

      Volume: 3 Issue: 6 Pages: 327-336

    • DOI

      10.1002/cptc.201900013

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    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] 自律駆動するアゾベンゼン分子集合体2018

    • Author(s)
      景山義之
    • Journal Title

      高分子

      Volume: 67 Pages: 328-329

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      ○小原一馬・景山義之・武田定
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      ○景山義之・池上智則・小原一馬・里永慎之介・武田定
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      Yoshiyuki Kageyama
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      ○里永慎之介・池上智則・佐藤寛泰・景山義之・武田定
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      分子科学討論会2018
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      ○景山義之・池上智則・小原一馬・里永慎之介・武田定
    • Organizer
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  • [Presentation] 自律遊走マイクロロボットを志向する光エネルギー駆動型の微結晶の魚に似た遊泳運動2018

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      ○小原一馬・池上智則・景山義之・武田定
    • Organizer
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  • [Presentation] Self-sustained dynamics of molecular assembly towards construction of autonomous molecular systems2018

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  • [Presentation] アゾベンゼン誘導体のみを用いた分子集合体の青色光照射下における自励振動運動の解析2018

    • Author(s)
      里永慎之介・小原一馬・池上智則・景山義之・武田定
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  • [Presentation] 定常青色光照射下におけるアゾベンゼン誘導体結晶の機械的自励振動とその自律遊泳2018

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      景山義之・池上智則・小原一馬・武田定
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      第98日本化学会春季年会
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  • [Presentation] Structural Analysis of Soft Azobenzene Crystal and Its Mechanical Self-Oscillation under Continuous Blue Light Irradiation2018

    • Author(s)
      Tomonori Ikegami, Shinnosuke Satonaga, Hiroyasu Sato, Yoshiyuki Kageyama, Sadamu Takeda
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      第98日本化学会春季年会
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  • [Presentation] 定常状態でリミットサイクル振動を実現したアゾベンゼン含有分子集合体の光誘起メカニカル運動2017

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      景山義之
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      Yoshiyuki Kageyama, Tomonori Ikegami, Sadamu Takeda
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      International Symposium on Macrocyclic and Supramolecular Chemistry (ISMSC) in conjunction with ISACS: Challenges in Organic Materials & Supramolecular Chemistry
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      Tomonori Ikegami, Yoshiyuki Kageyama, Sadamu Takeda
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      International Symposium on Macrocyclic and Supramolecular Chemistry (ISMSC) in conjunction with ISACS: Challenges in Organic Materials & Supramolecular Chemistry
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  • [Presentation] Self-oscillatory motion of molecular assembly with self-organization in a non-equilibrium steady state2017

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  • [Remarks] 研究代表者のホームページ

    • URL

      https://www.sci.hokudai.ac.jp/~y.kageyama/public/index_jp.html

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  • [Remarks] 北海道大学研究ハイライト(英語版)

    • URL

      https://www.global.hokudai.ac.jp/blog/the-quest-to-make-a-synthetic-molecular-motor/

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  • [Remarks] 北海道大学広報誌

    • URL

      https://www.global.hokudai.ac.jp/research-and-education/tackling-global-issues/vol-1-soft-matter-material-of-the-future/

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  • [Remarks] 研究グループウェブページ

    • URL

      http://www.sci.hokudai.ac.jp/~y.kageyama/public/

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  • [Remarks] 研究室ウェブページ

    • URL

      http://wwwchem.sci.hokudai.ac.jp/~ekitai/

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  • [Remarks] 研究室Facebook

    • URL

      https://www.facebook.com/cmc.hokudai

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  • [Remarks] Tackling Global Issues vol.1. 北海道大学広報誌

    • URL

      https://www.global.hokudai.ac.jp/about/publications/tackling-global-issues/

    • Related Report
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Published: 2017-04-28   Modified: 2019-12-27  

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