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有機ヒドリド供給能を有するユビキタス金属錯体の開発とCO2光還元システムへの展開

Publicly Offered Research

Project AreaCreation of novel light energy conversion system through elucidation of the molecular mechanism of photosynthesis and its artificial design in terms of time and space
Project/Area Number 20H05095
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research on Innovative Areas (Research in a proposed research area)

Allocation TypeSingle-year Grants
Review Section Complex systems
Research InstitutionUniversity of Toyama

Principal Investigator

大津 英揮  富山大学, 学術研究部理学系, 准教授 (80433697)

Project Period (FY) 2020-04-01 – 2022-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2021)
Budget Amount *help
¥4,290,000 (Direct Cost: ¥3,300,000、Indirect Cost: ¥990,000)
Fiscal Year 2021: ¥2,210,000 (Direct Cost: ¥1,700,000、Indirect Cost: ¥510,000)
Fiscal Year 2020: ¥2,080,000 (Direct Cost: ¥1,600,000、Indirect Cost: ¥480,000)
Keywordsユビキタス金属錯体 / NAD型有機ヒドリド / 人工光合成 / H2O酸化反応 / CO2還元反応
Outline of Research at the Start

化石エネルギーの消費のみで支えられた現代社会を持続性有する社会へと変革するためには、唯一無二の持続可能なエネルギー源である太陽光エネルギーの固定・貯蔵・変換・有効利用に関わる科学技術の開発に大きな期待がかけられています。本研究では、補酵素の機能に倣った卑金属元素である亜鉛(Zn)を有する新しい有機ヒドリドZn錯体の開発を行い、光エネルギーによって駆動するグリーンな触媒的CO2ヒドリド還元反応への展開研究を行います。

Outline of Annual Research Achievements

本研究「有機ヒドリド供給能を有するユビキタス金属錯体の開発とCO2光還元システムへの展開」では、生体内における補酵素NAD(Nicotinamide Adenine Dinucleotide)のNAD+/NADH型レドックス機能を範とした、地球上に多量に存在するアルコールや水を電子源として光エネルギーを化学的に(有機ヒドリド源として)貯蔵可能な新しいユビキタス金属(亜鉛(Zn))錯体を創出することで、光エネルギーによりZn錯体内に貯蔵された有機ヒドリドによる光駆動型CO2還元反応系の構築を目的としている。本年度の研究成果としては、以下の2点が挙げられる。
(1)NAD+モデル配位子であるpbn配位子(pbn = 2-(pyridin-2-yl)benzo[b][1,5]naphthyridine)を有する新規NAD+型Zn錯体([Zn(pbn)2(H2O)]2+)は、様々な脂肪族や芳香族アルコールに対して光酸化能を有することがわかり、反応メカニズムも解明することができた。
(2)NAD+からNADH型錯体への光還元反応(光エネルギーの有機ヒドリドとしての貯蔵反応)を達成すべく新しく設計した新規配位子(bbn = 2-([2,2'-bipyridin]-6-yl)benzo[b][1,5]naphthyridine)を有するZn錯体([Znbbn(AcO)2])の合成に成功し、そのX線結晶構造解析をはじめ、各種分光学・光化学的性質や電気化学的特性および光エネルギーの有機ヒドリド貯蔵反応特性を明らかにすることができた。

Research Progress Status

令和3年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和3年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(2 results)
  • 2021 Annual Research Report
  • 2020 Annual Research Report
  • Research Products

    (14 results)

All 2022 2021 2020

All Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 2 results) Presentation (12 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results)

  • [Journal Article] An NAD<sup>+</sup>-type earth-abundant metal complex enabling photo-driven alcohol oxidation2021

    • Author(s)
      Ohtsu Hideki、Takaoka Mikio、Tezuka Yosuke、Tsuge Kiyoshi、Tanaka Koji
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Volume: 57 Issue: 99 Pages: 13574-13577

    • DOI

      10.1039/d1cc04665a

    • Related Report
      2021 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis and Photophysical Properties of Emissive Silver(I) Halogenido Coordination Polymers Composed of {Ag2X2} Units Bridged by Pyrazine, Methylpyrazine, and Aminopyrazine2021

    • Author(s)
      Kuwahara Taiki、Ohtsu Hideki、Tsuge Kiyoshi
    • Journal Title

      Inorganic Chemistry

      Volume: 60 Issue: 3 Pages: 1299-1304

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.0c03329

    • Related Report
      2020 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] ジメチルピラジンで架橋された銀(I)及び銅(I)配位高分子の発光性2022

    • Author(s)
      桑原大貴、大津英揮、柘植清志
    • Organizer
      日本化学会第102春季年会
    • Related Report
      2021 Annual Research Report
  • [Presentation] ピラジン系配位子を持つ銀(I)および銅(I)ハロゲニド配位高分子の合成と発光性2021

    • Author(s)
      桑原大貴、大津英揮、柘植清志
    • Organizer
      第32回配位化合物の光化学討論会
    • Related Report
      2021 Annual Research Report
  • [Presentation] NAD+モデル配位子を有するヘテロレプテックCu(I)錯体の合成と物性2021

    • Author(s)
      柴原一綺、壇 卓海、柘植清志、大津英揮
    • Organizer
      錯体化学会第71回討論会
    • Related Report
      2021 Annual Research Report
  • [Presentation] Synthesis of Chromium(V) Nitrido Complexes with Catecholate Ligands and Their Extradiol Ring Cleavage Reaction2021

    • Author(s)
      Tomoyo Tsuda, Kenji Horita, Hideki Ohtsu, Kiyoshi Tsuge
    • Organizer
      錯体化学会第71回討論会
    • Related Report
      2021 Annual Research Report
  • [Presentation] NAD+モデル配位子を持つヘテロレプテックCu(I)錯体の合成および性質2021

    • Author(s)
      柴原一綺、柘植清志、大津英揮
    • Organizer
      令和3年度日本化学会近畿支部北陸地区講演会と研究発表会
    • Related Report
      2021 Annual Research Report
  • [Presentation] Modification and Creation of Luminescent Units in Silver(I) Coordination Polymers by Solid Solution Approach2021

    • Author(s)
      Kiyoshi Tsuge, Taiki Kuwahara, Hideki Ohtsu
    • Organizer
      2021環太平洋国際化学会議(PACIFICHEM 2021)
    • Related Report
      2021 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Luminescence Mechanochromism Caused by Defects and Energy Migration in Bis(pyridyl)ethane Bridged Copper(I) Coordination Polymer2021

    • Author(s)
      Kiyoshi Tsuge, Sota Takeuchi, Hideki Ohtsu
    • Organizer
      2021環太平洋国際化学会議(PACIFICHEM 2021)
    • Related Report
      2021 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] ピラジン、メチルピラジンおよびアミノピラジンを架橋配位子とする銀(I)ハロゲニド配位高分子の合成と発光2021

    • Author(s)
      桑原大貴、大津英揮、柘植清志
    • Organizer
      日本化学会第101春季年会
    • Related Report
      2020 Annual Research Report
  • [Presentation] NAD+モデル配位子を含むルテニウム錯体の性質とNAD+型からNADH型への光化学反応2020

    • Author(s)
      飯田拓郎、柘植清志、大津英揮
    • Organizer
      錯体化学会第70回討論会
    • Related Report
      2020 Annual Research Report
  • [Presentation] ピラジン、メチルピラジンおよびアミノピラジンを架橋配位子とするブロミド銀(I)配位高分子の合成と発光性2020

    • Author(s)
      桑原大貴、大津英揮、柘植清志
    • Organizer
      錯体化学会第70回討論会
    • Related Report
      2020 Annual Research Report
  • [Presentation] 可視光によって有機ヒドリドを貯蔵するNAD+型錯体Ru-(Ph-pn)の性質と光反応2020

    • Author(s)
      飯田拓郎、柘植清志、大津英揮
    • Organizer
      令和2年度日本化学会近畿支部北陸地区講演会と研究発表会
    • Related Report
      2020 Annual Research Report
  • [Presentation] 三脚型N-Oxide配位子を持つZn錯体の合成と性質2020

    • Author(s)
      壇 卓海、柘植清志、大津英揮
    • Organizer
      令和2年度日本化学会近畿支部北陸地区講演会と研究発表会
    • Related Report
      2020 Annual Research Report

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Published: 2020-04-28   Modified: 2022-12-28  

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