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球面型トリカルベン配位子の開発と高次π空間を有するメタロフラーレンの創発

Publicly Offered Research

Project AreaEmergence of highly elaborated pai-space and its function
Project/Area Number 21108507
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research on Innovative Areas (Research in a proposed research area)

Allocation TypeSingle-year Grants
Review Section Science and Engineering
Research InstitutionInternational Christian University (2010)
The University of Tokyo (2009)

Principal Investigator

小林 潤司  国際基督教大学, 教養学部, 准教授 (90334242)

Project Period (FY) 2009 – 2010
Project Status Completed (Fiscal Year 2010)
Budget Amount *help
¥4,420,000 (Direct Cost: ¥3,400,000、Indirect Cost: ¥1,020,000)
Fiscal Year 2010: ¥2,210,000 (Direct Cost: ¥1,700,000、Indirect Cost: ¥510,000)
Fiscal Year 2009: ¥2,210,000 (Direct Cost: ¥1,700,000、Indirect Cost: ¥510,000)
Keywords合成化学 / 光物性 / 複合材料・物性 / ヘテロ-π共役分子 / ヘテロール / スマネン / ラジカル環化反応
Research Abstract

トリフェニレンにヘテロールが縮環した化合物であるトリヘテラスマネン合成の別法としてトリフェニレンの湾部が6箇所リチオ化されたヘキサリチオ体経由の合成法を活用してトリヘテラスマネン類の合成を行った。2,3,6,7,10,11-ヘキサブトキシトリフェニレンを出発原料として、TMEDA存在下、過剰量のn-BuLiを作用させ、加熱かくはんを行ったところ、効率よくヘキサリチオ体が発生することを見いだしていたので、このヘキサリチオ体に、各種典型元素試薬を反応させトリヘテラスマネンの合成を検討することとした。ヘキサリチオ体にフェニルジクロロホスフィンを作用させ、引き続いて単体硫黄を作用させることで、トリホスファスマネントリオキシドの合成に成功しており、生成物の構造異性体の分離構造決定を行った。また、別の典型元素源として、ジアルキルジクロロスタンナンを作用させることで、ヘキサスタンナスマネンの合成にも成功した。有機スズ化合物は、その他の典型金属元素と効率よくトランスメタル化が進行することが知られているため、このトリスタンナスマネンを新たな出発原料として、新たなトリヘテラスマネンへと誘導することを検討した。そこで、母体のスマネンと同様な骨格的歪みを持ち、かつ物性材料としても有用性が期待されるトリボラスマネンの合成を目指し、ホウ素原子とのトランスメタル化を検討した。その結果、各種NMRスペクトルより、少なくとも湾部の1箇所がホウ素化されたと思われる化合物の生成が示唆された。

Report

(2 results)
  • 2010 Annual Research Report
  • 2009 Annual Research Report
  • Research Products

    (11 results)

All 2011 2010 2009 Other

All Journal Article (5 results) (of which Peer Reviewed: 5 results) Presentation (5 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Application of the sila-Friedel-Crafts reaction to the synthesis of π-extended silole derivatives and their properties2010

    • Author(s)
      Furukawa, Shunsuke ; Kobayashi, Junji
    • Journal Title

      Dalton Transactions

      Volume: 39 Pages: 9329-9336

    • Related Report
      2010 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Chemistry of pentacoordinated anti-apicophilic phosphorus compounds2010

    • Author(s)
      Kobayashi, Junji
    • Journal Title

      Comptes Rendus Chimie

      Volume: 13 Pages: 1249-1259

    • Related Report
      2010 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Development of a Sila-Friedel-Crafts Reaction and Its Application to the Synthesis of Dibenzosilole Derivatives2009

    • Author(s)
      S.Furukawa, J.Kobayashi, T.Kawashima
    • Journal Title

      J.Am.Chem.Soc. 131

      Pages: 14192-14193

    • Related Report
      2009 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis and Reversible Control of the Fluorescent Properties of a Divalent Tin-Dipyrromethene2009

    • Author(s)
      J.Kobayashi, T.Kushida, T.Kawashima
    • Journal Title

      J.Am.Chem.Soc. 131

      Pages: 10836-10837

    • Related Report
      2009 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Inclusion of C_<60> into the Hexagonal Columnar Space Formed by Intra-and Intermolecular CH...π Interactions2009

    • Author(s)
      J.Kobayashi, Y.Domoto, T.Kawashima
    • Journal Title

      Chem.Commun.

      Pages: 6186-6188

    • Related Report
      2009 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] ヘキサリチオトリフェニレンの発生とトリヘテラスマネンの合成2011

    • Author(s)
      小林潤司
    • Organizer
      新学術領域研究「高次π空間の創発と機能開発」第5回公開シンポジウム
    • Place of Presentation
      大阪
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      2010 Annual Research Report
  • [Presentation] トリヘテラスマネンの合成と性質2010

    • Author(s)
      小林潤司
    • Organizer
      新学術領域研究「高次π空間の創発と機能開発」第4回公開シンポジウム
    • Place of Presentation
      つくば国際会議場
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      2010 Annual Research Report
  • [Presentation] 分子内ラジカル環化反応を活用したジベンゾホスホール誘導体の合成と光物性2010

    • Author(s)
      小林潤司
    • Organizer
      第21回基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      名古屋
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      2010 Annual Research Report
  • [Presentation] Synthesis and Properties of Triheterasumanenes2010

    • Author(s)
      小林潤司
    • Organizer
      新学術領域研究「高次π空間の創発と機能開発」第2回国際シンポジウム
    • Place of Presentation
      京都
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      2010 Annual Research Report
  • [Presentation] ジピロメテン骨格を有する高周期2価14族元素化合物の合成と光学物性2009

    • Author(s)
      小林潤司・櫛田知克・川島隆幸
    • Organizer
      第13回ケイ素化学協会シンポジウム
    • Place of Presentation
      唐津
    • Related Report
      2009 Annual Research Report
  • [Remarks]

    • URL

      http://www.chem.s.u-tokyo.ac.jp/users/hetero/index.html

    • Related Report
      2009 Annual Research Report

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Published: 2009-04-01   Modified: 2018-03-28  

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